开环衍生物论文-羊博群

开环衍生物论文-羊博群

导读:本文包含了开环衍生物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:丙交酯,开环聚合,咪唑衍生物,碱金属配合物

开环衍生物论文文献综述

羊博群[1](2019)在《咪唑衍生物和碱金属、碱土金属配合物在丙交酯开环聚合中的应用》一文中研究指出聚丙交酯由于具有良好的生物可降解性和生物相容性,在生物医学、制药学等领域用途广泛。目前,利用金属配合物催化(引发)丙交酯活性开环聚合,是合成聚丙交酯最为有效的方法,但在工业生产中催化剂中的金属离子很难从聚合物中完全消除,限制了所合成聚合物的应用范围。因此在丙交酯开环聚合的研究中,无毒/低毒的有机小分子和钠、钾、镁、钙等金属配合物催化剂的设计与合成成为了研究热点。本论文合成咪唑类有机催化剂、钠钾镁钙与苯并咪唑配体、双酚配体、叁酚配体搭配的系列催化剂,包括5个咪唑衍生物和16个碱金属、碱土金属配合物,对所有的催化剂均进行了充分表征,探讨了不同催化剂类型、不同配体搭配不同金属的配合物结构对丙交酯开环聚合反应催化性能的影响。本论文的主要内容概括如下:第一章、简要对丙交酯单体的开环聚合机理和用于丙交酯开环聚合的有机催化剂和金属配合物催化剂进行了综述。第二章、由氨叁乙酸和邻苯二胺一步高产率合成咪唑衍生物N,N,N-叁(苯并咪唑亚甲基)胺(NTB,1,L~1-H_3),NTB分别与乙醇、苄醇、异丙醇和乳酸乙酯得到相应的加合物[(1·ROH)·ROH](2-5),化合物1-5均经过~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。通过加合物2-5的单晶结构分析,表明1分别与两分子的醇通过氢键作用相结合。化合物1-5催化丙交酯开环聚合的实验结果表明,这些催化剂均能有效可控催化丙交酯的本体聚合,得到的聚合物分子量与理论值接近,分子量分布度窄。催化剂1添加相应的醇和加合物2-5的催化性能相似,推测催化聚合反应机理符合“氢键活化机理”。第叁章、由配体L~1-H_3与过量NaOEt反应得到多核钠配合物[L_3~1Na_9(THF)_n](6),由不同取代基的4种叁酚配体L~(2-5)-H_3分别和Na[N(SiMe_3)_2]反应,可以高产率地得到多核钠配合物[L_2~(2-5)Na_6(THF)_6](7-10)。配合物6-10经~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。X-射线单晶衍射测定显示化合物6为九核结构,九个钠离子的配位环境并不完全相同。配合物7-9为相似的六核结构,每个钠离子为四配位,叁个钠离子与同一个配体的叁个氧原子形成六元环,两个六元环上下交错通过Na-O键形成六棱柱结构。催化实验结果表明,催化剂6能有效可控催化丙交酯的开环聚合,0℃,42 min单体转化率达到93%。配合物7-9也能可控催化丙交酯的开环聚合,0℃,9 min内单体转化率>99%,表现出更高的反应活性。第四章、双酚配体L~6-H_2与Na[N(SiMe_3)_2]不同条件下反应得到钠配合物11-13。基于双酚配体L~7-H_2的钠配合物[Na(L~7-H)]和钾配合物[K(L~7-H)],分别与Mg~nBu_2反应得到Na(K)-Mg双金属配合物14-16。11-16经~1H NMR、~(13)C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射等表征确定其组成与结构。配合物[(L~6-H)Na(THF)_2](11)为单核结构;[(L~6-H)_2Na_2](12)为双核结构;[L_4~6Na_8](13)为八核结构,Na金属中心为四配位或叁配位,邻近Na金属中心的苯环与之配位,从而稳定其结构。双金属配合物[L_2~7Na_2Mg](14)为异核叁中心结构,其中的两个Na金属中心为四配位,Mg金属中心为六配位;[L_2~7K_2Mg_2(μ-OH)_2](15)为四核结构,其中两个K金属中心为六配位,两个Mg金属中心为五配位;[(KL~7)_2Mg_2(μ-OBn)_2](16)同为四核结构,K、Mg金属中心配位模式与15不同,推测与桥联基团位阻有关。配合物11-16催化丙交酯开环聚合实验结果表明,均具有较高的可控催化活性。0℃12 min催化剂11催化丙交酯转化率达到90%,催化外消旋丙交酯开环聚合时表现出一定的杂规选择性(P_r=0.75),降低温度可提高其同规选择性。16作为催化剂时,增加单体/催化剂比例,反应时间略有缩短,推测可能是由于引发速率低于链增长速率,增加单体用量时能增加引发速率的缘故。第五章、双酚配体L~(6-7)-H_2与Ca[N(SiMe_3)_2]_2反应得到钙配合物17-19,[Na(L~7-H)]、[K(L~7-H)]与Ca[N(SiMe_3)_2]_2反应得到Na(K)-Ca双金属配合物20-21。17-21经~1H NMR、~(13)C NMR与元素分析等表征确定其组成。X-射线单晶衍射结果显示,配合物[L_2~6Ca_2(THF)_4](17)为双核结构,每个Ca金属中心为五配位;[L~7Ca(THF)_3](18)为单核结构,Ca金属中心配位数为六,形成扭曲八面体结构;[L_3~7Ca_3(THF)_2](19)为叁核结构,每个Ca金属中心均为五配位,18和19在正己烷和四氢呋喃溶剂中可相互转换;[L_2~7Na_2Ca](20)和[L_2~7K_2Ca](21)为与14相似的叁核结构,其中的两个Na(K)金属中心为四配位,Ca金属中心为六配位。配合物17-21催化丙交酯开环聚合实验结果表明,加入引发剂BnOH,均能有效催化丙交酯的可控开环聚合,19催化所得的聚合物分子量可高达103.8 kg/mol。根据催化结果和单晶结构,推测19催化丙交酯开环聚合的反应机理包含叁核结构解离为单核的过程。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-04-01)

袁鹏俊,洪缪[2](2019)在《“非张力环”γ-丁内酯及其衍生物开环聚合的研究进展》一文中研究指出由于其独特的可降解性和生物相容性,脂肪族聚酯被广泛地应用于生物医药、组织工程、包装等领域,环内酯(如ε-己内酯,丙交酯等)的开环聚合是制备高分子量脂肪族聚酯的有效方法,但受到环内酯单体种类的限制.γ-丁内酯(γ-BL)可由生物质转化合成得到,具有可再生的绿色来源,价格低廉,是非常有潜力的环内酯单体,然而由于其五元环的热力学稳定性,在以往的教科书和文献中通常把γ-BL称为是"不可聚合的"单体. 2016年,Hong和Chen通过控制热力学和动力学等条件首次实现了γ-BL在温和条件下的高效开环聚合,并为制备绿色可回收高分子材料提供了新思路,该突破性工作迅速地引起了科研界的关注,并由此发展出了可进行γ-BL高效可控开环聚合的催化剂,单体范围也扩展到了γ-BL的衍生物,合成得到了结构新颖的高性能高分子材料.本文系统地综述近3年来这一领域的研究进展,侧重于讨论其催化剂结构与聚合行为、聚合物结构与聚合物性能之间的关系,以及后续的回收行为,并提出该领域存在的挑战以及未来的发展方向.(本文来源于《高分子学报》期刊2019年04期)

刘佳铭[3](2018)在《多取代环丙烷衍生物参与的开环及扩环反应的研究》一文中研究指出近年来,取代环丙烷尤其是供体-受体环丙烷(D-A环丙烷)作为非常有价值的合成中间体引起了有机合成化学家的关注。取代环丙烷本质上是一个具有相当反应活性的分子,一方面是由于其环内张力在热力学上促使它容易发生开环反应,另一方面重要原因是因为其具有特殊的电子构型。结合本课题组对取代环丙烷的制备以及其在杂环化合物合成上的研究,本文以取代1-氰基环丙基甲酸酯和取代1,1-二氰基环丙烷为反应底物,设计和合成了查尔酮衍生物、呋喃衍生物、全取代苯胺衍生物。第一部分:研究了合成查尔酮衍生物的方法。以取代1-氰基环丙基甲酸酯和不同种类的卤代烃为反应底物,经过对条件的优化与筛选,确定了最佳反应条件。在DBU为碱的条件下进行反应,得到查尔酮衍生物,共合成26个目标产物,收率为72-96%。所有产物都经过了红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、液相质谱等方法表征,对其中4个化合物进行了单晶X-衍射分析确定结构。第二部分:研究了合成呋喃衍生物的方法。以取代1-氰基环丙基甲酸酯为反应底物,经过对条件的优化与筛选,确定了最佳反应条件。经过两步反应,最终合成了19个环丙烷并四氢呋喃衍生物,收率为92-96%。以含硝基的取代1,1-二氰基环丙烷和取代(E)-2-氰基-3-芳基丙烯酸乙酯为反应底物,在DBU作为碱,DCM为溶剂,最终合成了 16个环戊烯并二氢呋喃衍生物,收率为83-92%。所有产物都经过了红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、液相质谱等方法表征,对其中6个化合物进行了单晶X-衍射分析确定结构。第叁部分:研究了合成全取代苯胺衍生物的方法。以取代1,1-二氰基环丙烷与取代(E)-2-氰基-3-芳基丙烯酸乙酯为反应底物,经过[4+2]环合反应,最终合成全取代苯胺衍生物。经过对反应条件优化与筛选,确定了最佳反应条件。以DBU作为碱,DCM为溶剂,共合成25个目标产物,收率为84-93%。所有产物都经过了红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱液相质谱等方法表征,对其中2个化合物进行了单晶X-衍射分析确定结构。(本文来源于《扬州大学》期刊2018-06-01)

姜启亮,陈琦,姜付本,陈宬,VERPOORT,Francis[4](2018)在《降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展》一文中研究指出环烯烃开环易位聚合(ROMP)是指在金属催化剂存在下,环烯烃中的碳碳双键断裂并重新结合形成新的分子,得到的聚合物中留有不饱和双键,具有活性聚合的特点。ROMP是改造碳碳双键最有效的手段之一,极具特色且广泛应用于高分子材料与有机分子的合成。关于环烯烃ROMP研究早在20世纪50年代就已开始,当时的研究主要集中在以Ti、Re、W、Mo等过渡金属配合物组成的Ziegler-Natta催化体系引发环烯烃ROMP。20世纪80年代中期以后,研究则以亚烷基类或卡宾型类催化剂为主,其引发环烯烃ROMP的机理更加清晰。随着结构明确、稳定高效的环烯烃ROMP催化剂的开发与完善,该领域的研究焦点开始转向环烯烃ROMP适用单体的拓展以及所得聚合物的应用。在环烯烃ROMP研究中,降冰片烯及其衍生物是研究最多和应用最广的一类单体,这是因为它们的反应活性较高,来源丰富,价格也不昂贵。除研究拓展ROMP适用单体外,研究者主要从降冰片烯基单体的空间位阻、化学构型、侧基极性以及与其他环烯烃或降冰片烯基单体共聚改性等方面不断进行尝试,同时充分发挥环烯烃ROMP优势,与其他聚合方法联用,不断改善所得聚合物的性能并将其应用于不同研究领域。降冰片烯及其衍生物ROMP在阻燃材料、交换膜、纳米材料、生物医药等领域已取得一系列研究成果,其中在阻燃材料领域研究最早且许多产品已经工业化。在交换膜领域,由于降冰片烯基聚合物膜的热稳定性、耐酸碱性和电导率均较好,目前的研究主要是探索如何在燃料电池中获得应用。纳米材料是近年来最热门的研究领域之一,降冰片烯基纳米金属聚合物材料和纳米磁性聚合物材料等已有初步应用。在生物医药领域,降冰片烯及其衍生物极具发展前景,目前的研究主要集中在药物传输材料,已有初步的研究成果,但要实现工业化尚待进一步研究。此外,基于降冰片烯及其衍生物的接枝聚合物、嵌段聚合物、液晶聚合物、导电聚合物等也获得人们越来越多的关注。本文简要介绍了降冰片烯及其衍生物ROMP的反应机理,以及ROMP催化剂从多组分到钼、钨系再到钌系等几个发展阶段,详细综述了降冰片烯及其衍生物ROMP在上述若干领域的研究进展,并在此基础上简要探讨了今后研究与开发应用的新方向。(本文来源于《材料导报》期刊2018年07期)

李雪娇,董建伟,陈凤云,蔡乐,丁中涛[5](2016)在《蒙自青藤中两个新的长链开环丁内酯衍生物》一文中研究指出青藤属(Illigera)在全世界约有30种,分布于亚洲和非洲南部热带地区。我国有14种1亚种6变种,分布于云南、四川、贵州、广西、广东、湖南、福建及台湾等省区~([1])。化学研究表明:青藤属植物的化学成分主要有阿朴菲生物碱~([2,3])、酚酸和甾体类(本文来源于《中国化学会第十一届全国天然有机化学学术会议论文集(第叁册)》期刊2016-09-25)

唐平,王子潇,邱远游,林海霞[6](2016)在《紫杉醇A环开环衍生物的合成》一文中研究指出紫杉醇的四环基本骨架在维持其特殊空间构象、保持生物活性方面发挥了重要作用。但是仍有许多科学家在紫杉醇母环结构方面做了大量的研究和探索,如Kingston等[1]首先合成了AB缩环的紫杉醇类似物,Ojima等[2-3]也在去除A环简化紫杉醇结构方面做了很多研究工作,合成了一系列没有A环的紫杉醇衍生物,这对紫杉醇的结构(本文来源于《中国化学会第十一届全国天然有机化学学术会议论文集(第五册)》期刊2016-09-25)

马达,毛大可,梁雅君,刘佳[7](2016)在《酸降解开环葫芦脲衍生物及其药物输送应用》一文中研究指出葫芦脲(Cucurbituril)对于胺类和疏水性小分子客体具有很高的主客体结合强度和非常好的选择性。由于其出色的主客体结合性能、水溶性与良好的生物兼容性,葫芦脲在药物输送方面取得了一系列应用。然而,葫芦脲的化学修饰比较困难,限制了其在药物输送和其他领域的应用。(本文来源于《全国第十八届大环化学暨第十届超分子化学学术讨论会会议论文集(下)》期刊2016-08-25)

王晓丽,王兆亚,王琳娜,季晖,张奕华[8](2016)在《硫化氢供体型丁苯酞开环衍生物的设计、合成及抗血小板活性》一文中研究指出设计合成了一系列硫化氢供体型丁苯酞开环衍生物(5a~5f),其结构经质谱和核磁共振氢谱确证;采用Born氏比浊法检测目标化合物对二磷酸腺苷(ADP)和花生四烯酸(AA)诱导的血小板聚集的抑制活性,结果表明,化合物5e对ADP和AA诱导的血小板聚集抑制活性均显着优于丁苯酞,具有深入研究价值。(本文来源于《中国药科大学学报》期刊2016年02期)

高红林,韩京华,杨翠红,刘雅洁,宋娜玲[9](2015)在《炔基化聚天冬酰胺开环衍生物的合成及生物相容性研究》一文中研究指出目的合成一种新的炔基化聚天冬酰胺-g-苯丙氨酸衍生物用作功能化药物载体。方法以L-苯丙氨酸为原料制备苯丙氨酸甲酯盐酸盐,对聚琥珀酰亚胺(polyasparamide,PSI)进行开环反应得到聚天冬酰胺-g-苯丙氨酸衍生物PSI-Phe-OMe,使用炔丙胺进一步开环得到炔基化的聚天冬酰胺-g-苯丙氨酸衍生物PSI-Phe-OMe-PA;通过1HNMR进行聚合物结构确证;通过MTT法、显微观察法和碘化丙啶(PI)染色法等确定PSI-Phe-OMe-PA对细胞增殖、形态以及细胞周期的影响。结果1HNMR确证了PSI-Phe-OMe-PA的分子结构,苯丙氨酸甲酯盐酸盐对PSI的开环率为40%,炔丙胺进一步开环后可使开环率接近100%;MTT实验表明PSI-Phe-OMePA对NIH 3T3和Hep G2 2种细胞的毒性较小,在浓度为100μg/m L时细胞存活率仍在80%左右,且对细胞形貌和细胞周期无显着影响。结论苯丙氨酸甲酯和炔丙胺可依次对聚琥珀酰亚胺进行开环合成炔基化的聚天冬酰胺开环衍生物PSI-Phe-OMe-PA,且PSIPhe-OMe-PA是一类安全的功能化药物载体。(本文来源于《中国生化药物杂志》期刊2015年09期)

张宇,张明智,章维华[10](2015)在《香豆素类衍生物的开环研究》一文中研究指出香豆素类化合物水解开环时易得到脱羧异构化产物—邻羟基苯乙酮类化合物,难以得到苯丙烯酸酯类化合物。本文对香豆素的开环条件进行探索研究,初步得到香豆素类化合物的开环条件。(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(9)》期刊2015-07-28)

开环衍生物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

由于其独特的可降解性和生物相容性,脂肪族聚酯被广泛地应用于生物医药、组织工程、包装等领域,环内酯(如ε-己内酯,丙交酯等)的开环聚合是制备高分子量脂肪族聚酯的有效方法,但受到环内酯单体种类的限制.γ-丁内酯(γ-BL)可由生物质转化合成得到,具有可再生的绿色来源,价格低廉,是非常有潜力的环内酯单体,然而由于其五元环的热力学稳定性,在以往的教科书和文献中通常把γ-BL称为是"不可聚合的"单体. 2016年,Hong和Chen通过控制热力学和动力学等条件首次实现了γ-BL在温和条件下的高效开环聚合,并为制备绿色可回收高分子材料提供了新思路,该突破性工作迅速地引起了科研界的关注,并由此发展出了可进行γ-BL高效可控开环聚合的催化剂,单体范围也扩展到了γ-BL的衍生物,合成得到了结构新颖的高性能高分子材料.本文系统地综述近3年来这一领域的研究进展,侧重于讨论其催化剂结构与聚合行为、聚合物结构与聚合物性能之间的关系,以及后续的回收行为,并提出该领域存在的挑战以及未来的发展方向.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

开环衍生物论文参考文献

[1].羊博群.咪唑衍生物和碱金属、碱土金属配合物在丙交酯开环聚合中的应用[D].兰州大学.2019

[2].袁鹏俊,洪缪.“非张力环”γ-丁内酯及其衍生物开环聚合的研究进展[J].高分子学报.2019

[3].刘佳铭.多取代环丙烷衍生物参与的开环及扩环反应的研究[D].扬州大学.2018

[4].姜启亮,陈琦,姜付本,陈宬,VERPOORT,Francis.降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展[J].材料导报.2018

[5].李雪娇,董建伟,陈凤云,蔡乐,丁中涛.蒙自青藤中两个新的长链开环丁内酯衍生物[C].中国化学会第十一届全国天然有机化学学术会议论文集(第叁册).2016

[6].唐平,王子潇,邱远游,林海霞.紫杉醇A环开环衍生物的合成[C].中国化学会第十一届全国天然有机化学学术会议论文集(第五册).2016

[7].马达,毛大可,梁雅君,刘佳.酸降解开环葫芦脲衍生物及其药物输送应用[C].全国第十八届大环化学暨第十届超分子化学学术讨论会会议论文集(下).2016

[8].王晓丽,王兆亚,王琳娜,季晖,张奕华.硫化氢供体型丁苯酞开环衍生物的设计、合成及抗血小板活性[J].中国药科大学学报.2016

[9].高红林,韩京华,杨翠红,刘雅洁,宋娜玲.炔基化聚天冬酰胺开环衍生物的合成及生物相容性研究[J].中国生化药物杂志.2015

[10].张宇,张明智,章维华.香豆素类衍生物的开环研究[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(9).2015

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