手性沸石论文-鲁婷婷,闫文付,徐如人

手性沸石论文-鲁婷婷,闫文付,徐如人

导读:本文包含了手性沸石论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:Beta沸石,手性,多形体A

手性沸石论文文献综述

鲁婷婷,闫文付,徐如人[1](2017)在《手性多形体A富集Beta沸石的合成》一文中研究指出手性无机微孔材料由于具有均匀分布的手性催化活性中心、分子尺寸的孔径、规则的孔道结构、较大的比表面积,以及较高的热稳定性等优点,在手性合成、对映体拆分及手性催化等领域具有广泛的应用前景。以选择性晶化手性多形体A富集Beta沸石为主要目的,我们:1)提出了一种能够显着提高Beta沸石中多形体A含量的超浓水热合成方法[1,2];2)在(本文来源于《第19届全国分子筛学术大会论文集——A会场:分子筛及多孔材料的制备新方法、新原理及新技术》期刊2017-10-24)

鲁婷婷,闫文付[2](2016)在《共模板法制备手性多形体A富集Beta沸石》一文中研究指出具有手性骨架结构的沸石,由于其同时具有孔道尺寸选择性和手性对映体选择性,因而备受人们关注。我们提出了一种共模板法制备Beta沸石,即分别使用叁乙胺(TEA)、二乙胺(DEA)、正丁胺(BA)、正丙胺(PA)、环己胺(CHA)或乙胺(EA)等单胺与四乙基氢氧化铵(TEAOH)为共模板剂,通过水热晶化制备得到Beta沸石。该方法可以显着提高Beta沸石中手性多形体A的含量,并可有效减少昂贵的四乙基氢氧化铵的用量。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第叁十二分会: 多孔功能材料》期刊2016-07-01)

闫文付[3](2015)在《手性多形体A富集Beta沸石的合成与催化》一文中研究指出手性无机微孔结晶性材料由于具有均匀分布的手性催化活性中心、分子尺寸的孔径、规则的孔道、较大的比表面积,以及较高的热稳定性等优点,在手性合成、对映体拆分及手性催化等领域具有广泛的应用前景。以选择性晶化手性A形体Beta沸石为主要目的,我们:1)提出了一种能够显着提高Beta沸石中A形体含量的超浓水热合成方法;2)在上述超浓条件下,分别使用五种非手性的有机结构导向剂合成出了手性A形体富集Beta沸石,如图1所示;3)通过优化实验条件,提出了一种双模板法,即同时使用两种常见的有机模板剂制备出了手性多形体A富集的Beta沸石。同普通Beta沸石相比,手性多形体A富集Beta沸石表现出了更高的手性选择性。(本文来源于《2015年第十四届全国应用化学年会论文集(下)》期刊2015-07-21)

闫文付[4](2014)在《手性多形体A富集Beta沸石的合成》一文中研究指出以沸石为代表的无机微孔晶体材料,由于具有一到叁维的孔道结构、规则的孔径分布、大的比表面积和较高的热稳定性,而被广泛应用于催化、分离、离子交换以及吸附等工业领域。具有手性骨架结构的沸石,由于其同时具有孔道尺寸选择性和手性对映体选择性,因而更受人们关注。以选择性晶化手性A形体Beta沸石为主要目的,我们:1)提出了一种能够显着提高Beta沸石中A形体含量的极端超浓水热合成方法[1];2)(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第34分会:纳米催化》期刊2014-08-04)

谢生明,张泽俊,袁黎明[5](2014)在《手性沸石骨架材料CoAPO-CJ40新型气相色谱固定相的研究》一文中研究指出手性沸石材料近年来在对映选择性催化和分离方面越来越引起人们的关注,主要由于该类材料具有独特性能,如高表面积、迷人的结构和优秀的化学和热稳定性.研究合成了一种拥有一维螺旋10环通道的手性沸石开放骨架材料CoAPO-CJ40.使用CoAPO-CJ40作为固定相制备了涂层毛细管手性柱(2 m×75μm i.d.),用于气相色谱分离外消旋体、位置异构体和直链烷烃混合物.选用正十二烷作为分析物在120℃下测定了CoAPO-CJ40涂层柱的理论塔板数为2 665块/米.实验结果表明该手性柱对直链烷烃混合物和位置异构体有较好的选择分离能力,对外消旋化合物也有一定的手性识别能力.(本文来源于《云南师范大学学报(自然科学版)》期刊2014年03期)

童明全[6](2012)在《Beta沸石手性多形体A的选择性晶化研究》一文中研究指出以沸石分子筛为代表的无机微孔晶体材料,由于具有一到叁维的孔道结构、规则的孔径分布、大的比表面积和较高的热稳定性,而被广泛应用于催化、离子交换、分离以及吸附等工业领域。具有手性骨架结构的沸石分子筛,由于其同时具有孔道尺寸选择性和手性对映体选择性,因而更受人们关注。手性分子筛不仅在手性选择性催化、手性吸附和手性分离等方面具有重要的应用前景,而且对于无机材料手性和手性起源这一前沿的科学问题也具有重要意义。在过去的几十年里,人们付出很多努力尝试合成具有手性结构的沸石分子筛。到目前为止,被国际沸石分子筛协会(IZA)收录的具有手性骨架结构的沸石分子筛拓扑类型主要有*BEA、CZP、GOO、-ITV、JRY、LTJ、OSO、SFS和STW等九种,他们都是以手性或非手性的有机物为模板剂合成的。然而手性分子筛材料要得以实际应用,必须保证脱出有机模板剂后,骨架结构的手性特征仍然保持且具有优良的催化性质。在这九种手性拓扑结构中,已经在工业中具有广泛应用的Beta沸石最具潜力。Beta沸石在1967年由Mobil公司首次报道,该沸石结晶于含有四乙基铵离子和钠离子的硅铝凝胶。受表征技术的限制,当时并未能精确确定其结构。直到1988年,Newsam和Higgins各自联合运用电子衍射、高分辨透射电子显微镜和计算机模拟等技术确定了Beta沸石的晶体结构。Beta沸石由两种结构非常相近的多形体A和B的层错共生形成(简称A形体和B形体),两种多形体的比例是A:B=44:56。多形体A和B由同一中心对称的层状结构单元堆积而成。在多形体A中,该层状结构单元沿c轴以右手的41螺旋方式或左手的43螺旋方式堆积。如果这些层状结构单元以41螺旋方式(RRR…)堆积,得到的骨架结构具有P4122空间群;如果这层状结构单元以43螺旋方式(LLL…)堆积,得到的骨架结构具有P4322空间群。这两种骨架结构都具有手性,为多形体A的一对对映体,在c轴方向分别存在十二元环的左手和右手螺旋孔道。当层状结构单元以左右交替方式(RLRL…)进行堆积时,得到的骨架结构具有C2/c空间群,即为非手性的多形体B。多形体A和B几乎以相等的概率出现,使Beta沸石具有高度的层错缺陷,从而导致Beta沸石手性特征不明显。这一相同的层状结构单元还可以形成Beta沸石家族的其他四种假想结构,包括Newsam提出的多形体C和Higgins提出的多形体CH。多形体C含有多形体A和多形体B都不具有的双四元环结构单元。到目前为止,人们已经成功合成出了Beta沸石家族的C形体和B形体含量高达85%的Beta沸石,然而Beta沸石家族的手性多形体A或者手性多形体A过量的Beta沸石仍然没有被合成出来。由于Beta沸石的手性多形体A在手性催化和手性分离等方面有极为重大的应用前景,人们一直希望合成手性多形体A或手性多形体A过量的Beta沸石。然而,经过多年的努力仍然未取得成功,目前所合成的Beta沸石中A形体的含量都不超过50%。本论文提出了一种能够显着提高Beta沸石中A形体含量的极端超浓水热合成方法,并利用此方法合成了一系列A形体过量的Beta沸石,研究了其结构和不对称催化性质以及晶化过程。主要得到以下结果:1.在极端超浓水热合成条件下,以合成普通Beta沸石最常用的四乙基氢氧化铵为结构导向剂,合成出了手性多形体A含量高达66%的Beta沸石。同普通Beta沸石相比,本论文合成的手性多形体A过量的Beta沸石中A形体的的含量提高了22%,突破了以往普通Beta沸石中A形体含量不超过50%的上限。借助于高分辨透射电子显微镜(HRTEM)结构分析,首次观察到了多达14层的连续A形体结构区域。2.在极端超浓水热合成条件下,合成出了Ti掺杂的A形体过量的Beta沸石,研究了其在-甲基苯乙烯环氧化反应中的不对称催化性质。同具有相似Ti含量的普通Beta沸石相比,结果表明A形体过量的Ti-Beta沸石具有显着的手性选择性催化能力。在用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)拍摄的A形体富集的结构区域中,我们发现了A形体的手性对映体过量的证据,揭示了A形体过量Ti-Beta的显着手性选择催化能力的结构根源。3.利用极端超浓水热合成方法,以自己合成的N,N-二甲基-2,6-二甲基哌啶氢氧化物和二甲基二异丙基氢氧化铵等季铵碱为模板剂,得到了手性多形体A含量为分别为70%和60%的Beta沸石,手性多形体A的含量比普通Beta沸石分别提高了26%和16%。70%是目前报道的A形体含量的最高值。发现Beta沸石中A形体的过量程度与合成体系的浓度密切相关,合成体系的浓度越高,得到的Beta沸石中A形体的含量越高。4.研究了包含四乙基氢氧化铵模板剂的凝胶性质以及相应的晶化过程,发现:(1)凝胶中水的含量对A形体的过量程度具有重要的影响;(2)在Beta沸石的晶化初期就观察到了A形体过量现象,而且随着晶化的进行,A形体过量程度无明显变化;(3)利用A形体过量的Beta沸石作为晶种进行诱导合成并不能继续提高Beta沸石中A形体的含量。本论文的研究工作表明:极端超浓水热晶化方法是一种合成A形体过量Beta沸石非常有效的方法,在该条件下,Beta沸石的A形体进行了选择性晶化。利用该方法,采用多种不同的有机模板剂都得到了A形体过量的Beta沸石,在不同模板剂的存在下得到的Beta沸石中A形体的含量也有差别。因此,选择合适的有机模板剂,采用极端超浓水热晶化方法能够进一步提高Beta沸石中的A形体含量,甚至最后得到Beta沸石的纯A形体;用该方法合成的A形体过量的Beta沸石存在手性对映体过量现象。这些研究将推动手性分子筛的合成研究以及其在手性催化、手性拆分等领域的广泛应用。(本文来源于《吉林大学》期刊2012-12-01)

童明全,闫文付,李吉学,于吉红,徐如人[7](2010)在《手性多型体A过量的Beta沸石的合成》一文中研究指出Beta沸石分子筛是唯一具有叁维十二员环交叉孔道结构的高硅沸石,它是A和B两种多型体的层错共生结构,通常A与B的比例为45:55[1,2],其中手性多型体A在c轴向具有12员环的手性螺(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集》期刊2010-06-20)

王凯铭[8](2006)在《沸石催化的手性叔丁基亚磺酰亚胺和对甲苯磺酰亚胺的合成》一文中研究指出沸石又名分子筛,是一种具有规整的孔道结构、连续的孔道体系和大的晶内比表面的无机晶体。沸石催化剂与传统的Br(?)nsted酸和Leiws催化剂相比,以其择形催化、选择性高、无腐蚀、环境友好、催化剂可回收等优点,在石油化工领域得到广泛应用;又由于其离子交换性、表面酸碱性、孔道择形性以及疏水性等性能,沸石在精细化工、材料科学、有机合成等领域的应用也得到了迅速的发展。 一半以上的药物和药物中间体中包含胺基团,但胺类化合物的不对称合成仍缺少有效途径。人们通常用亚胺的1,2-亲核加成来不对称合成手性胺,因此,合适的亚胺成为合成手性药物重要的中间体。 本文以VO(acac)_2和手性希夫碱配体的配合物为催化剂,不对称催化氧化叔丁基二硫,制备手性叔丁基硫代亚磺酸叔丁酯。该酯在液氨和无水四氢呋喃溶液中,加入新制的氨基锂反应,得到手性叔丁基亚磺酰胺。然后,筛选合适的沸石催化剂,催化合成一系列叔丁基亚磺酰亚胺。 另外,在合成手性叔丁基亚磺酰亚胺的基础上,探索了一种利用沸石作催化剂一锅法合成一系列对甲苯磺酰亚胺,取得了较高的转化率。对甲苯磺酰亚胺是有机合成中常用的中间体,在aza Dicls-Alder反应、亲核加成反应和缩合反应以及radical或者aza-Morita-Baylis-Hillman反应中它们是相当普遍使用的反应底物。前人也探索了许多有效的合成方法。 本文的合成对甲苯磺酰亚胺的方法,反应简便易行,催化剂易于分离,无毒害,并且可以回收,反应条件温和,转化率高。 本论文的实验工作分五个部分,主要内容如下: 一、3,5-二叔丁基水杨醛和L-苯丙氨醇在无水乙醇中缩合制得手性希夫碱。过硅胶柱得到纯的产物。 二、将VO(acac)_2和手性希夫碱配体在无水氯仿中,氮气保护下做成手性配合物,在此配合物和30%H_2O_2的催化氧化下,合成手性叔丁基亚磺酸酯。(本文来源于《山东大学》期刊2006-05-15)

徐杨,朱建华[9](2000)在《沸石手性催化的研究新进展》一文中研究指出在当代有机合成中使用手性试剂从事研究已成为一项专门技术。在Gringard反应、Meerwein -Pon ndorf-Verley反应、金属氢化物还原、羰基和烯烃加成、环化反应、羰基的α-烷基化、环氧化、Diels -Alder环加成、消除反应、重排反(本文来源于《江苏化工》期刊2000年06期)

手性沸石论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

具有手性骨架结构的沸石,由于其同时具有孔道尺寸选择性和手性对映体选择性,因而备受人们关注。我们提出了一种共模板法制备Beta沸石,即分别使用叁乙胺(TEA)、二乙胺(DEA)、正丁胺(BA)、正丙胺(PA)、环己胺(CHA)或乙胺(EA)等单胺与四乙基氢氧化铵(TEAOH)为共模板剂,通过水热晶化制备得到Beta沸石。该方法可以显着提高Beta沸石中手性多形体A的含量,并可有效减少昂贵的四乙基氢氧化铵的用量。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

手性沸石论文参考文献

[1].鲁婷婷,闫文付,徐如人.手性多形体A富集Beta沸石的合成[C].第19届全国分子筛学术大会论文集——A会场:分子筛及多孔材料的制备新方法、新原理及新技术.2017

[2].鲁婷婷,闫文付.共模板法制备手性多形体A富集Beta沸石[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第叁十二分会:多孔功能材料.2016

[3].闫文付.手性多形体A富集Beta沸石的合成与催化[C].2015年第十四届全国应用化学年会论文集(下).2015

[4].闫文付.手性多形体A富集Beta沸石的合成[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第34分会:纳米催化.2014

[5].谢生明,张泽俊,袁黎明.手性沸石骨架材料CoAPO-CJ40新型气相色谱固定相的研究[J].云南师范大学学报(自然科学版).2014

[6].童明全.Beta沸石手性多形体A的选择性晶化研究[D].吉林大学.2012

[7].童明全,闫文付,李吉学,于吉红,徐如人.手性多型体A过量的Beta沸石的合成[C].中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集.2010

[8].王凯铭.沸石催化的手性叔丁基亚磺酰亚胺和对甲苯磺酰亚胺的合成[D].山东大学.2006

[9].徐杨,朱建华.沸石手性催化的研究新进展[J].江苏化工.2000

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