钴肟配合物论文-曹文晓,吴成娟,雷涛,杨修龙,陈彬

钴肟配合物论文-曹文晓,吴成娟,雷涛,杨修龙,陈彬

导读:本文包含了钴肟配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:放氢二聚,苯乙烯,1,2-二氢-1-芳基萘,光催化

钴肟配合物论文文献综述

曹文晓,吴成娟,雷涛,杨修龙,陈彬[1](2018)在《吖啶和钴肟配合物协同光催化苯乙烯放氢二聚反应构筑1,2-二氢-1-芳基萘(英文)》一文中研究指出芳基二氢萘类衍生物是许多生物活性的天然产物以及药物的常见结构单元,其合成一直都受到化学家们的关注.传统的1,2-二氢-1-芳基萘骨架化合物的构筑大都需要进行底物的预官能团化,在高温条件下进行,且产物的选择性较差,因此发展一种简单温和的制备方法很有必要.最近兴起的可见光催化因具有条件温和、环境友好等特点而成为了合成化学家的研究热点.近期研究发现,在可见光作用下利用吖啶光敏剂的强氧化能力,可以实现苯乙烯的加成.但此类反应需要当量的氧化剂或氢原子转移试剂,容易导致苯乙烯的二聚环合产物的进一步氧化或还原.我们在前期发展的"放氢交叉偶联"反应的基础上,利用吖啶光催化和钴肟催化的协同作用,实现了苯乙烯的放氢二聚反应,在室温下高效构筑了1,2-二氢-1-芳基萘骨架,反应条件温和,底物脱除的电子和质子在钴肟催化剂作用下以氢气的形式释放,反应具有中等及以上的收率.本文以苯乙烯为模型底物,吖啶为光敏剂,钴肟配合物为质子还原催化剂,在乙腈溶剂中,蓝色LED灯下光照24 h可以获得56%的产率,对于其它的光敏剂如fac-Ⅰr(ppy)3等则不能催化该反应.通过催化剂种类及用量筛选表明,7 mol%的Co(dmgH_2)pyCl配合物具有最好的反应效果,可以获得72%的收率.控制实验表明,光敏剂、钴肟催化剂和光照都是必须的.通过底物拓展我们发现,烷基、卤素等不同取代基的苯乙烯类化合物均可以获得较好的收率,不同苯乙烯之间也可以发生交叉反应.随后,我们进一步通过光谱和中间体捕获实验对反应机理进行了研究.自由基捕获实验说明反应过程可能涉及自由基历程;光谱淬灭实验表明苯乙烯和Co(dmgH_2)pyCl均可淬灭吖啶的发光,但苯乙烯淬灭吖啶的程度远大于Co(dmgH_2)pyCl淬灭吖啶的程度.在反应时苯乙烯的浓度远大于催化剂的溶度,因此,我们认为激发态吖啶首先与苯乙烯发生反应;可见光照射反应体系1 min后在440–500和550–650 nm处观察到明显的Co~Ⅱ和Co~Ⅰ的吸收峰.基于以上实验结果,我们提出了可能的催化循环:吖啶受光激发到达激发态后,首先与底物苯乙烯发生单电子转移生成苯乙烯正离子自由基和吖啶阴离子自由基Acr~·-Mes,Acr~·-Mes还原Co(dmgH_2)pyCl生成Co ~Ⅱ中间体,从而回到基态完成光催化循环.苯乙烯正离子自由基与另一分子苯乙烯加成环合,进而通过芳构化生成自由基中间体,再与Co Ⅱ作用生成目标产物1,2-二氢-1-芳基萘和Co~Ⅰ,Co~Ⅰ通过结合体系中的质子进而释放出氢气回到Co~ Ⅲ从而完成钴肟催化循环.(本文来源于《催化学报》期刊2018年07期)

殷旭光[2](2015)在《水溶性钴肟配合物和氟芳烃硫代氨基酸酯的合成及表征》一文中研究指出本论文主要围绕两部分工作展开:一是葡萄糖功能化的水溶性钴(Ⅲ)肟配合物的合成、表征及电催化产氢测试;二是2,3,5,6-四氟苯腈取代的硫代氨基酸酯化合物的一锅两步法高效、高选择性合成与表征。内容分别如下:第一部分工作:作为一类优良的光/电催化分解水制氢分子催化剂,钴肟配合物及其衍生物因其众多的优点,比如低的过电势、高的产氢效率(即有着较大的TON值和TOF值)和丰富的钴储量等备受人们的关注。尽管人们在对这类钴肟分子催化剂的改性方面已经取得了很大的研究进展,但由于这类配合物在水中的溶解性较差,使得基于这类催化剂的光/电解水制氢主要在有机溶剂中进行,这不仅会造成环境污染与浪费,而且也极大地限制了这类催化剂在分解水制氢方面的应用。本部分主要针对上述钴肟类配合物存在的局限性,提出通过葡萄糖功能化的方法改进这类配合物的水溶性,使其分解水制氢在中性的纯水溶液中完成。将葡萄糖骨架经几步简单的操作功能化到钴肟配合物[CoⅢ(dmgH)_2Cl_2]上,合成了具有良好水溶性的新型钴肟催化剂[CoⅢ(dmgH)_2(py-glucose)Cl],并通过核磁、高分辨质谱、红外光谱及紫外吸收光谱等测试手段对结构进行表征,电化学性能测试表明我们所合成的催化剂在中性水溶液中表现出高效的电催化产氢性能和良好的稳定性。第二部分工作:由于氟原子的特殊效应,多氟芳烃骨架在药物化学和材料科学都有着广泛的应用。目前,发展简单、高效的方法构建新型的含多氟芳烃化合物仍是一具有一定挑战性的课题。本部分基于多氟芳烃C-F键断裂的亲核取代反应(SNAr)策略,在无机碱作用下,通过一锅两步法成功实现了仲胺、二硫化碳和五氟苯腈的叁组分反应,高效、高选择性地构建了2,3,5,6-四氟苯腈取代的硫代氨基酸酯化合物,同时反应表现出较高的底物兼容性。无金属参与的SNAr策略具有反应条件温和、环境友好等优点;一锅两步法,因其能降低合成步骤的复杂性,提高原子利用率在合成上受到人们的重视。(本文来源于《天津大学》期刊2015-05-01)

孙辉[3](2011)在《基于钴肟配合物的光活性分子器件和光敏组件TPA-Ru的合成和光电化学性质研究》一文中研究指出设计合成了含叁苯胺和吡啶官能团的光敏化合物作为分子器件的光捕获单元,通过紫外光谱证明了光敏化合物的吡啶官能团与钴肟配合物的配位相互作用,由此构建了基于钴肟配合物的光活性分子器件。利用MS和1HNMR对所合成的光敏化合物和分子器件的结构进行了表征,研究了分子器件的紫外、荧光、电化学及光致产氢性质。根据分子器件和叁乙胺的氧化还原电位,以及分子器件中光敏化合物的荧光淬灭现象,从光敏单元向钴肟配合物的分子内电子转移是热力学可行的,但在光致产氢实验中未检测到氢气。可能是由于分子器件电荷分离态寿命短,电子回传速度快所致。论文还设计合成了两个能够传输空穴的带有叁苯胺和邻菲罗啉官能团的配体L1和L2(L1=4-[4-((4-(1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉-2-位)苯基)(苯基)氨基)苯基]-苯甲酸,L2=4-[(4-(1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉-2-位)苯基)(苯基)氨基]苯基亚磷酸二乙酯)。L1和L2配体分别与[Ru(bpy)2Cl2]反应生成光敏剂(1)和(2)。两个配体上分别引入了能够吸附在p型半导体材料上的羧基和磷酸基,期望利用p型半导NiO向光致放氢体系提供电子,而不需要外加牺牲电子给体。利用MS和1HNMR对所合成的配体和光敏剂的结构进行了表征,研究了光敏剂的荧光、紫外、电化学及瞬态吸收光谱。测试结果表明光诱导光敏剂到电子载体(MV2+)的电子转移和由此引发在光敏剂内部的空穴传输是可行的。(本文来源于《大连理工大学》期刊2011-05-16)

钴肟配合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本论文主要围绕两部分工作展开:一是葡萄糖功能化的水溶性钴(Ⅲ)肟配合物的合成、表征及电催化产氢测试;二是2,3,5,6-四氟苯腈取代的硫代氨基酸酯化合物的一锅两步法高效、高选择性合成与表征。内容分别如下:第一部分工作:作为一类优良的光/电催化分解水制氢分子催化剂,钴肟配合物及其衍生物因其众多的优点,比如低的过电势、高的产氢效率(即有着较大的TON值和TOF值)和丰富的钴储量等备受人们的关注。尽管人们在对这类钴肟分子催化剂的改性方面已经取得了很大的研究进展,但由于这类配合物在水中的溶解性较差,使得基于这类催化剂的光/电解水制氢主要在有机溶剂中进行,这不仅会造成环境污染与浪费,而且也极大地限制了这类催化剂在分解水制氢方面的应用。本部分主要针对上述钴肟类配合物存在的局限性,提出通过葡萄糖功能化的方法改进这类配合物的水溶性,使其分解水制氢在中性的纯水溶液中完成。将葡萄糖骨架经几步简单的操作功能化到钴肟配合物[CoⅢ(dmgH)_2Cl_2]上,合成了具有良好水溶性的新型钴肟催化剂[CoⅢ(dmgH)_2(py-glucose)Cl],并通过核磁、高分辨质谱、红外光谱及紫外吸收光谱等测试手段对结构进行表征,电化学性能测试表明我们所合成的催化剂在中性水溶液中表现出高效的电催化产氢性能和良好的稳定性。第二部分工作:由于氟原子的特殊效应,多氟芳烃骨架在药物化学和材料科学都有着广泛的应用。目前,发展简单、高效的方法构建新型的含多氟芳烃化合物仍是一具有一定挑战性的课题。本部分基于多氟芳烃C-F键断裂的亲核取代反应(SNAr)策略,在无机碱作用下,通过一锅两步法成功实现了仲胺、二硫化碳和五氟苯腈的叁组分反应,高效、高选择性地构建了2,3,5,6-四氟苯腈取代的硫代氨基酸酯化合物,同时反应表现出较高的底物兼容性。无金属参与的SNAr策略具有反应条件温和、环境友好等优点;一锅两步法,因其能降低合成步骤的复杂性,提高原子利用率在合成上受到人们的重视。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

钴肟配合物论文参考文献

[1].曹文晓,吴成娟,雷涛,杨修龙,陈彬.吖啶和钴肟配合物协同光催化苯乙烯放氢二聚反应构筑1,2-二氢-1-芳基萘(英文)[J].催化学报.2018

[2].殷旭光.水溶性钴肟配合物和氟芳烃硫代氨基酸酯的合成及表征[D].天津大学.2015

[3].孙辉.基于钴肟配合物的光活性分子器件和光敏组件TPA-Ru的合成和光电化学性质研究[D].大连理工大学.2011

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