刘振力:催化的共轭烯烃高选择性加成反应论文

刘振力:催化的共轭烯烃高选择性加成反应论文

本文主要研究内容

作者刘振力(2019)在《催化的共轭烯烃高选择性加成反应》一文中研究指出:共轭烯烃是很多药物分子及天然产物中常见且重要的结构单元,与普通烯烃相比,共轭烯烃由于其独特的多π共轭体系而表现出独特的稳定性和加成特性。因此对于共轭烯烃参与反应的研究无论是在理论研究还是工业应用中都有重要的意义。本文主要研究了几种常见的共轭烯烃化合物苯并富烯,p-QMs(p-quinodimethanes)以及1-苯-1,3-丁二烯分别在手性膦、路易斯酸、质子酸等催化下的反应。本文第一部分主要研究了苯并富烯与MBH碳酸酯的不对称[3+2]环加成反应,在我们发展的手性叔膦催化下,温和条件下高产率、高非对映选择性、高对映选择性的得到了[3+2]环加成产物。这是第一例通过亲核催化剂实现对多π共轭体系受体的γ,δ位与MBH碳酸酯的不对称环加成反应,该反应具有优异的底物适用性,温和的反应条件,高的产率、对映选择性以及非对映选择性。在螺环骨架催化剂的合成发展方面有潜在的应用价值。本文第二部分利用铜催化或者铁催化实现了p-QMs与苯乙炔的加成反应,这是苯乙炔sp碳作亲核试剂与p-QMs发生1,6-Michael加成反应的首次报道。在铜催化下苯乙炔与p-QMs发生1,6-Michael加成反应得到炔基二芳基甲烷衍生物。而在铁催化下,苯乙炔、p-QMs以及氢卤酸发生三组分反应得到二芳基甲烷卤代烯烃产物。该反应具有优秀的底物适用性,在温和条件下HF、HCl、HBr、HI都能以中等到优秀的收率得到目标产物。总之利用铜催化或者铁催化p-QMs与苯乙炔反应分歧地合成了两种二芳基甲烷化合物,并提出了可能的机理。第三部分利用质子酸催化共轭烯烃实现了苯酚的选择性对位官能团化反应。在廉价的质子酸TfOH催化下,1-苯-1,3-丁二烯与苯酚发生选择性的对位碳氢键官能团化反应,该反应具有温和的反应条件,良好的底物适用性以及中等至良好的收率,所得的苯酚对位官能团化产物在天然产物及药物分子中有潜在的应用价值。

Abstract

gong e xi ting shi hen duo yao wu fen zi ji tian ran chan wu zhong chang jian ju chong yao de jie gou chan yuan ,yu pu tong xi ting xiang bi ,gong e xi ting you yu ji du te de duo πgong e ti ji er biao xian chu du te de wen ding xing he jia cheng te xing 。yin ci dui yu gong e xi ting can yu fan ying de yan jiu mo lun shi zai li lun yan jiu hai shi gong ye ying yong zhong dou you chong yao de yi yi 。ben wen zhu yao yan jiu le ji chong chang jian de gong e xi ting hua ge wu ben bing fu xi ,p-QMs(p-quinodimethanes)yi ji 1-ben -1,3-ding er xi fen bie zai shou xing lin 、lu yi si suan 、zhi zi suan deng cui hua xia de fan ying 。ben wen di yi bu fen zhu yao yan jiu le ben bing fu xi yu MBHtan suan zhi de bu dui chen [3+2]huan jia cheng fan ying ,zai wo men fa zhan de shou xing shu lin cui hua xia ,wen he tiao jian xia gao chan lv 、gao fei dui ying shua ze xing 、gao dui ying shua ze xing de de dao le [3+2]huan jia cheng chan wu 。zhe shi di yi li tong guo qin he cui hua ji shi xian dui duo πgong e ti ji shou ti de γ,δwei yu MBHtan suan zhi de bu dui chen huan jia cheng fan ying ,gai fan ying ju you you yi de de wu kuo yong xing ,wen he de fan ying tiao jian ,gao de chan lv 、dui ying shua ze xing yi ji fei dui ying shua ze xing 。zai luo huan gu jia cui hua ji de ge cheng fa zhan fang mian you qian zai de ying yong jia zhi 。ben wen di er bu fen li yong tong cui hua huo zhe tie cui hua shi xian le p-QMsyu ben yi gui de jia cheng fan ying ,zhe shi ben yi gui sptan zuo qin he shi ji yu p-QMsfa sheng 1,6-Michaeljia cheng fan ying de shou ci bao dao 。zai tong cui hua xia ben yi gui yu p-QMsfa sheng 1,6-Michaeljia cheng fan ying de dao gui ji er fang ji jia wan yan sheng wu 。er zai tie cui hua xia ,ben yi gui 、p-QMsyi ji qing lu suan fa sheng san zu fen fan ying de dao er fang ji jia wan lu dai xi ting chan wu 。gai fan ying ju you you xiu de de wu kuo yong xing ,zai wen he tiao jian xia HF、HCl、HBr、HIdou neng yi zhong deng dao you xiu de shou lv de dao mu biao chan wu 。zong zhi li yong tong cui hua huo zhe tie cui hua p-QMsyu ben yi gui fan ying fen qi de ge cheng le liang chong er fang ji jia wan hua ge wu ,bing di chu le ke neng de ji li 。di san bu fen li yong zhi zi suan cui hua gong e xi ting shi xian le ben fen de shua ze xing dui wei guan neng tuan hua fan ying 。zai lian jia de zhi zi suan TfOHcui hua xia ,1-ben -1,3-ding er xi yu ben fen fa sheng shua ze xing de dui wei tan qing jian guan neng tuan hua fan ying ,gai fan ying ju you wen he de fan ying tiao jian ,liang hao de de wu kuo yong xing yi ji zhong deng zhi liang hao de shou lv ,suo de de ben fen dui wei guan neng tuan hua chan wu zai tian ran chan wu ji yao wu fen zi zhong you qian zai de ying yong jia zhi 。

论文参考文献

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自华东师范大学的刘振力,发表于刊物华东师范大学2019-07-02论文,是一篇关于共轭烯烃论文,苯并富烯论文,苯酚论文,华东师范大学2019-07-02论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自华东师范大学2019-07-02论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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