导读:本文包含了功能构筑论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:载药囊泡,水溶性,联合治疗,光热治疗
功能构筑论文文献综述
田露[1]（2019）在《基于吡咯并吡咯二酮水溶性功能诊疗剂的构筑及肿瘤联合治疗应用研究》一文中研究指出联合治疗作为如今一种备受关注的肿瘤治疗方法,解决了在临床实践和探索性研究中,单一的治疗方式不能完全消除肿瘤并对预防肿瘤转移无效的问题。例如,长期使用抗癌药物通常会诱发肿瘤的多药耐药(MDR),这是导致化疗逐渐失效的原因;由于乏氧癌细胞对电离辐射不敏感,放射治疗(RT)在低氧环境中也失去了原本的治疗效果。因此,为了克服单一治疗的障碍,采用两种或两种以上治疗形式的联合治疗被提议作为一种替代治疗方法。现如今,作为对人体伤害小、高效精准、易调节的光治疗逐步在临床实践中得到广泛的应用。其中的光动力治疗(PDT),作为一种典型的无创光激发治疗模式,已在临床上获得应用,并已成功用于治疗癌症肿瘤。在指定波长的光激发下,光敏剂可被选择性激活以产生细胞毒性活性氧,从而诱导癌细胞死亡。由于光传递的时空调节,可以在肿瘤组织而非正常组织中精确控制产生活性氧,从而实现肿瘤特异性PDT,达到副作用很小的目的。与光激活光敏剂导致ROS诱导癌细胞死亡的PDT相比,光热(PTT)是另一种应用光热转换剂(PTCA)产生热以进行癌细胞热消融的光治疗模式。本文就光热和光动力联合治疗提出两种新的思路,具体的研究内容如下面两个方面:(1)多功能超分子囊泡用于肿瘤光热/光动力/光诱导乏氧激活化疗的联合治疗:基于WP5和G识别的多功能超分子囊泡,当[WP5]/[G]=1/3的时候,ζ-电位达到-30.99 mV,能够在水溶液中稳定存在。G作为光热治疗的光热转换剂(PTCA),在660 nm近红外激光的照射下,囊泡([G]=300μg/mL)在7 min内温度迅速上升到53℃,WP5?G的光热转化效率分别为52.56%。同时,G也作为光动力治疗的光敏剂(PS),单线态氧产率达到59%。囊泡良好的亲水性,以及高的乏氧活性前药替拉扎明(TPZ)包载能力,在肿瘤部位酸性微环境能够快速的TPZ释放,在pH=6.0和4.5下,24 h内释放了64.6%和81.7%的TPZ。在PDT诱导的乏氧环境下,包载的TPZ可以转变为细胞毒性氧化自由基,从而协同增强癌症治疗。在激光(660 nm)照射下,载药囊泡([G]=30μg/mL)处理的MCF-7细胞存活率仅剩18%,达到良好的治疗效果。包载TPZ的囊泡能够有效地进入MCF-7癌细胞,并且准确定位与癌细胞的溶酶体中,并且囊泡能够在肿瘤部位实现显着的药物积累,进一步证明载药囊泡的很好的生物相容性。(2)水溶性有机半导体寡聚物纳米粒子用于光热/光动力/近红外二窗肿瘤的联合治疗:DPP-BT-PEG纳米粒子在550~800 nm近红外区域拥有良好的吸收,计算得到摩尔消光系数为3.8×10~4 M~-11 cm~(-1),同时具有良好的二窗荧光效果,使用808 nm激光器激发,最大荧光波长达到1000 nm。在660 nm近红外激光的照射下,作为光热转换剂,DPP-BT-PEG(200μg/mL)在4 min内温度迅速上升到61℃,计算出光热转化效率分别为56.71%;同时作为光敏剂,单线态氧产率为61.23%。在激光照射下,随着材料浓度的增加,治疗效果在不断地增强,浓度达到30μg/mL的时候,细胞的生存率<20%,有效杀死癌细胞,达到抑制肿瘤生长的效果。(本文来源于《南京邮电大学》期刊2019-12-09）
姜丹,董泽华[2]（2019）在《基于微弧氧化和仿生理念构筑镁合金功能化耐蚀涂层》一文中研究指出镁合金以其优异的比强度、减震性及可回收性在汽车、航空航天和高铁等领域展现出了广阔的应用前景。然而,镁合金较差的耐腐蚀性能却严重制约了其大规模应用[1]。通过可靠的表面处理技术构建防腐蚀涂层目前是增强镁合金材料耐蚀性最有效且应用最广泛的措施之一[2]。微弧氧化技术因简易高效、绿色环保、可控性强等优越性被公认为最有前途的镁合金表面处理方法,能够在镁合金表面原位生长一层与基体冶金结合的陶瓷膜。然而,微弧氧(本文来源于《第十届全国腐蚀大会摘要集》期刊2019-10-24）
钱永超,田威,闻利平[3]（2019）在《聚合物基纳米通道的构筑、功能化及应用研究进展》一文中研究指出纳米通道在生命过程中起着至关重要的作用。利用聚合物基纳米通道研究离子、分子等在通道内的输运、识别、响应及门控的仿生过程和性质,受到了科学家的广泛关注和研究。目前,构筑聚合物基纳米通道最常用方法是径迹刻蚀技术。刻蚀后的固态纳米通道具有可功能化的基团,科学家正在广泛开展探究纳米孔道功能化的方法研究。本文主要从几种聚合物的刻蚀方法及形状控制,来介绍纳米通道的构筑方法。同时,本文还总结了纳米通道功能化修饰的常用方法。最后,介绍了纳米通道在多方面的应用、未来的展望以及目前该领域存在的一些挑战。(本文来源于《高分子通报》期刊2019年10期）
苏东悦[4]（2019）在《基于单细胞表面的人工细胞壁构筑与功能化》一文中研究指出自然界中,大部分的生物细胞的行为与细胞膜和细胞壁的表面紧密相关,细胞行为都直接或间接地由细胞表面与外部环境的界面进行控制或调节。利用化学的方法将细胞表面工程技术引入到细胞表面,为细胞设计一件相容性较好的“纳米人工细胞壁”被认为是具有发展前景的生物技术。在包覆后的细胞中,细胞与人工细胞壁的结合显着地提高了细胞在恶劣环境中的生存能力和稳定性,并扩展了这种细胞核壳结构在细胞催化、细胞传感器、细胞治疗、组织工程等方面的应用。同时,细胞表面的任何变化都会不可避免地导致细胞功能的改变,所以,本论文根据不同细胞模板的需求对人造细胞壁进行了不同的设计合成,通过调控人工细胞壁与细胞内部环境、细胞外部环境的协同作用,来挖掘细胞核壳结构潜在的功能性。具体研究内容如下:以蛋白质微胶囊为包覆模板,通过层层自组装技术将金属螯合复合物(TA-Fe~(3+))人工细胞壁包覆在蛋白质微胶囊表面。在真空干燥的条件下,TA-Fe~(3+)壳层的成功包覆使微胶囊可以维持原有的形状,其包覆前后微胶囊表面的杨氏模量由0.95 GPa增加到1.84 GPa,有效地提高了蛋白质微胶囊表面的机械强度,当外部环境存在蛋白水解酶及小分子还原剂时,这层壳层可以对胶囊起到保护防御的作用,抵抗外环境物质的破坏。通过加入乙二胺四乙酸(Ethylene diamine tetraacetic acid,EDTA),可以调控人工细胞壁的形成与降解,进而调控蛋白质微胶囊内部装载的DNA进行有效地释放。同时,包覆富集大量电荷的人工细胞壁,可以通过与底物之间的静电作用调控蛋白质微胶囊外膜的透性,进而调节蛋白质微胶囊内部装载碱性磷酸酶(Alkaline phosphatase,ALP)的活性。由于人工细胞壁中单宁酸(Tannic acid,TA)的引入,使得TA-Fe~(3+)人工壳层具有一定的抗氧化性,可以有效地消除2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐自由基(2,2'-Azinobis-(3-ethylbenzthiazoline-6-sulphonate)~+,ABTS~+)等。通过对无生命的蛋白质微胶囊表面人工细胞壁的构筑研究,为后续在活细胞表面构筑人工细胞壁及功能调控等方面奠定了基础。接下来,选择有生命的酵母细胞为模板进行包覆,结合原位形成团聚体微液滴技术在细胞表面包覆由氨基化的牛血清白蛋白(BSA-NH_2)与羧基化的葡聚糖(Dextran-COOH)构筑的双组分人工细胞壁,通过二乙酸荧光素-碘化丙啶(3,6-Diacetoxyfluoran-Propidium Iodide,FDA-PI)双荧光染色法测试了其团聚体包覆技术对细胞活性的影响可以忽略不计。这层团聚体微液滴人工细胞壁不仅可以保护酵母细胞免受大肠杆菌(E.coli)干扰、抵抗银纳米颗粒(AgNPs)的入侵,而且可以延长细胞的保存时间到2个月以上。此外,该人工细胞壁赋予了酵母细胞一定的捕集能力,使其可以主动地从溶液中捕获营养物质或功能性物质(H_2O_2、Fe_3O_4)等,进而使其包覆后的细胞具有多重功能性。此外,这层由生物分子构成的团聚体壳层可以维持细胞活性,使包覆后的细胞可以继续增殖,并且将团聚体壳层延展到子代细胞,能够保护到第叁代子代细胞免受E.coli的干扰。除了该人工细胞壁对包覆细胞的多重保护功能作用外,为进一步探究其与细胞的功能协同性,最后,我们选择了具有光合作用的蛋白核小球藻细胞为模板进行研究,并采用聚多巴胺(Polydopamine,PDA)和漆酶(Laccase)作为构筑基元包覆于细胞表面。当体系中加入底物单宁酸时,单宁酸会快速地吸附在漆酶-聚多巴胺@细胞表面,构筑了一种类似于叁明治的夹层结构。特别之处在于漆酶的耗氧反应被夹杂在构筑外层的中间,当消耗光合作用产生的氧气与线粒体呼吸消耗的氧气达到平衡时,使每个小球藻细胞周围处于独立的厌氧环境,从而诱导其细胞由光合产氧转变为光合产氢。并通过调控体系中底物单宁酸的浓度,实现了对包覆后的细胞光合产氧与光合产氢的功能相互转换调控。由于该人工细胞壁对光系统II(photosystem II,PSII)的活性影响很小,从而显着地提高了产氢速率(0.32μmol H_2 h~(-1)(mg chlorophyll)~(-1))及产氢时间(7天)。这一策略也为调节细胞功能和潜在的绿色能源替代发展提供了一条有效的途径。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01）
王汉奇[5]（2019）在《基于乙烯基砜的偶联方法及生物功能表界面构筑》一文中研究指出生物功能表界面构筑的一个关键问题是在材料或器械表面高效稳定地固定所需要的生物/化学活性分子,这一过程涉及表面偶联反应。目前常用的表面偶联试剂存在反应广谱性差、对水/氧环境耐受力差等缺陷,本论文针对这些问题发展了基于乙烯基砜表面偶联反应的生物功能表界面构筑方法。以金和硅材料为基底材料,开发了一系列表面乙烯基砜功能膜的制备方法,乙烯基砜功能膜具有化学稳定性、反应广谱性、高反应活性、化学选择性与反应过程可控性,实现了一系列生物活性和抗蛋白垢功能表界面的构筑。本论文还建立了乙烯基砜-羟基氧杂迈克尔加成反应的常温催化方法,以有机碱为催化剂实现了温和条件下表面无机硅羟基和溶液醇羟基的高效偶联反应。首先,论文设计并合成了一类端基为乙烯基砜基团的二硫化合物,利用自组装技术实现了金衬底表面乙烯基砜功能膜的制备。以谷胱甘肽、N,N-二羧甲基赖氨酸和甘露糖为模型分子,证明了表面乙烯基砜基团偶联反应的广谱性;定量比较了表面乙烯基砜基团偶联巯基、氨基和羟基分子的溶液条件;优化了乙烯基砜表面偶联反应实现化学选择性的pH条件,pH 6.5～7.5能且仅能偶联巯基分子,pH ≥ 8.5适于氨基分子偶联,pH≥10.5适于羟基分子偶联。动力学研究表明乙烯基砜表面偶联反应具有pH依赖性。其中,pH 6.5条件下偶联谷胱甘肽的半衰期为69 min,pH 8.5条件下偶联N,N-二羧甲基赖氨酸的半衰期为63 min,pH 10.5条件下偶联甘露糖的半衰期为77 min。通过反应进程控制实现了表面甘露糖偶联密度的调节,并证明了高功能分子密度有利于蛋白质的特异性吸附。其次,论文通过两步溶液反应实现了硅材料表面乙烯基砜功能膜的制备,乙烯基砜功能膜偶联天然氨基酸实现了抗蛋白垢功能表界面的构筑。通过水力学直径检测与生物传感实验证明了偶联侧链带正电基团的氨基酸(赖氨酸和精氨酸)构筑的氨基酸表界面具有较好的抗蛋白垢性能。其中赖氨酸表界面具有最佳的抗蛋白质非特异性吸附能力,能够降低80%牛血清白蛋白吸附,67%纤维蛋白原吸附和67%血清吸附。该方法应用于复杂生物体系快速定量,在缓冲液和血清溶液中检测下限分别提高了两个和一个数量级。然后,通过催化剂筛选,本论文发现磷原子中心有机碱能够高效催化表面无机硅羟基与乙烯基砜基团的加成反应并应用于硅材料的一步法功能化。将硅材料在聚乙二醇乙烯基砜衍生物溶液中60℃反应数小时即可实现硅材料的聚乙二醇化。反应生成的Si-O-C键在有机溶剂中具有较高的稳定性,而水溶液会造成Si-O-C键的降解,降解速率可以通过溶液pH条件控制。本文探索了该降解反应在荧光分子可控释放中的应用,以二乙烯基砜为偶联试剂,进一步偶联荧光分子实现了硅材料的荧光功能化,通过调节pH条件实现了荧光分子释放速率的调节。最后,本论文在溶液相中探索了有机碱催化的羟基-乙烯基砜加成反应的反应机理,提出了内鎓盐介导的反应途径并谱学表征了其稳定中间体结构,并拓展了该催化反应在聚乙二醇化试剂和聚乙二醇水凝胶制备中的应用。研究了聚乙二醇与二乙烯基砜加成反应的催化剂效应和溶剂效应,并测定了该反应的动力学。结果表明在无溶剂条件开放体系N,N-二甲氨基吡啶具有最高的催化效率,90 min内收率达到93.5%,反应半衰期仅13.2 min。在该催化反应体系中添加多羟基化合物实现了聚乙二醇凝胶的制备,充分水合即可获得聚乙二醇水凝胶材料,并且通过调节多羟基化合物的比例实现了水凝胶的力学性能和药物释放速率的调节。综上,本论文开发了金衬底和硅材料衬底表面引入乙烯基砜基团的方法,基于乙烯基砜表面偶联反应实现了一系列生物功能表界面的构筑。基于乙烯基砜的表面偶联反应相对传统瑭珀酰亚胺和马来酰亚胺在水环境稳定性、反应广谱性、化学选择性和过程可可用性方面具有显着优势。有机碱催化的羟基-乙烯基砜加成反应分别实现了温和条件下表面无机硅羟基和溶液相有机醇羟基的高效偶联反应,突破了传统方法实现羟基材料(化合物)反应效率低的难点。(本文来源于《大连理工大学》期刊2019-06-01）
王晓晗[6]（2019）在《高力学强度自修复聚合物材料的构筑及功能》一文中研究指出自修复聚合物材料是能够自发或在某种刺激的辅助下修复其机械损伤的聚合物材料。赋予材料自修复功能可显着提高聚合物材料的安全性、稳定性并延长材料的服役寿命,不仅可以创造巨大的经济价值,也对“资源节约型社会建设”和“人类永续发展”具有重要的现实意义。聚合物材料修复功能的实现,依赖于聚合物分子链段的运动性以及分子间作用力的动态性。因而,自修复聚合物材料一般使用在聚合物链段之间引入动态可逆相互作用的方法而构筑。现如今,具有多种形态、多种功能的自修复聚合物材料也已经被制备出来,并展现出了良好的应用前景。但是,理想的、可被实际使用的聚合物材料需要具有较高的力学强度,而该类聚合物材料的链段运动能力又通常受限。所以,“力学强度”和“修复性能”是聚合物材料一对难以调和的矛盾,也是自修复聚合物材料发展道路上一个亟待解决的关键性问题。本论文针对上述问题,以构筑具有高力学强度的自修复功能聚合物材料为目标。通过对聚合物分子结构和分子聚集结构的设计,以及对分子间作用力的调控,开发了具有优异机械强度的超分子聚合物、纳米杂化塑料和弹性体等叁种类别的自修复聚合物材料,并赋予了这些材料以原子氧防护、形状记忆和抗撕裂等高附加值的功能。具体开展了以下叁个方面的研究工作:1、具有原子氧防护功能的超分子聚合物原子氧防护涂层。我们以脲基嘧啶酮(UPy)基团修饰的笼型聚倍半硅氧烷(POSS)作为构筑基元(UPy-POSS),以UPy基团之间的四重氢键为组装驱动力,制备了具有超高交联密度的超分子聚合物材料。该材料可以通过热压涂覆在聚酰亚胺、聚苯硫醚等航天工业常用的聚合物材料的表面,形成具有自修复能力的透明超分子涂层。基于超分子聚合物超高的高交联度,该涂层表现出优异的力学强度和热机械稳定性,其杨氏模量高达4.5 GPa,玻璃化转变温度高达78℃,解决了超分子聚合物力学强度低、稳定性差的问题。涂层表面的UPy-POSS经原子氧侵蚀后会转变成一层致密的二氧化硅钝化层而赋予涂层以优异的原子氧防护能力。基于UPy基团间可逆的氢键作用,该涂层在80℃下,可在2 min内即可修复深达基底机械损伤。当航天器飞行到受太阳照射的一侧,材料的温度可达100℃,因而受损的UPy-POSS涂层即可“自发”而迅速地修复。2、具有形状记忆效应的纳米杂化聚合物材料。我们将少量(2.7wt%)的吡啶基修饰的POSS纳米粒子(py-POSS)与聚乙烯醇(PVA)进行复合,制备出均一透明的纳米杂化聚合物材料。基于py-POSS上吡啶基团与PVA的羟基之间的氢键相互作用,聚合物的交联密度被显着地提高,不仅将材料的断裂强度从42MPa(PVA)提高到了83 MPa,而且赋予了材料以更优异的形状记忆效应。通过对材料发生形状记忆效应疲劳前后微观结构的表征,首次揭示了“聚合物链段在执行形状记忆循环后变得更为规整”是材料发生形状记忆效应疲劳的实质。更为重要的是,所制备以PVA结晶和分子间氢键为交联点的聚合物网络在水的刺激下具有良好的动态性。该材料,可在水的辅助下通过聚合物链段的迁移运动和分子间作用力的重建,自发修复其形状记忆效应的疲劳和机械损伤。3、具有优异抗撕裂能力的高强度弹性体。我们通过逐步聚合的方法,合成了含有聚己内酯(PCL)嵌段和聚二甲基硅氧烷(PDMS)嵌段,并且PCL嵌段之间连接有二联吡啶基团的多嵌段聚氨酯。将锌离子引入聚合物体系后,二联吡啶基团与锌离子之间产生的配位键可将所合成的聚氨酯交联,铸膜后得到了具有“软硬相分离结构”的聚氨酯弹性体。该弹性体的硬相由配位键和分子链间氢键共同连接PCL结晶而共同构成,其软相为具有较高运动性的PDMS嵌段。上述硬相中的多种具有差异性强度的分子间相互作用可充当“牺牲键”,在材料发生形变时伴随着PCL链段的拉伸诱导结晶,断裂以高效耗散施加给材料的能量,而赋予了弹性体以优异的力学强度和抗撕裂能力。具有最优异机械性能的聚氨酯弹性体的断裂强度可达43.8 MPa,断裂伸长率高达18.1 mm mm-1。更为重要的是,材料的断裂能高达129.3 k J m-2,呈现出类似于生物组织的应变应化的机械性质。与此同时,该弹性体链段间的动态可逆超分子相互作用赋予了材料以良好的自修复和可循环利用性能。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01）
付爽[7]（2019）在《基于共价自组装方法构筑功能化高分子胶囊》一文中研究指出高分子胶囊以其优异的性质和功能在生物医药、食品、环境方面都有重要的应用。在科学界,高分子胶囊的研究也一直是科学家们研究的一个热点。高分子胶囊的研究经过科学家多年研究取得了很大的进展,不仅各种材质的胶囊被研究制备,还开发出各种各样的特殊用途高分子功能胶囊。然而,由于社会日新月异的变革,我们需要跟上时代发展及时设计制备新型的高分子胶囊以满足日益增长的社会需求。因此发展新的高分子胶囊的制备策略、利用新的材质制备高分子胶囊、开发高分子胶囊新的应用仍然是科学家们的研究重点。共价自组装是近些年来新发展的一种制备高分子胶囊的方法,它是通过构筑基元与合适的柔性链在溶液中无需预处理和任何模板辅助的条件下,可以一步横向交联形成结构规整的单层分子胶囊。这种方法操作简单、制备的胶囊结构稳定、尺度可控、分散性优异,而且胶囊具有超薄的壁膜结构。除此之外,共价自组装方法制备胶囊一个突出的优点是构筑基元的选择,尤其是选择大环主体分子为构筑基元。由于大环主体分子优异的主客体复合性质,可以通过胶囊外表面大环主体分子的主客体作用非共价地安插上各种功能分子。这种修饰方法简单有效,不仅简化了高分子胶囊外表面的修饰过程,而且极大地拓展了高分子胶囊的应用范围。共价自组装制备超薄高分子胶囊以其如此多的优点,为发展制备新型高分子胶囊带来新的变革;科学界也对制备发展新的共价自组装高分子胶囊给予广泛关注,许多科学家正积极探索应用新的共价自组装构筑基元来构筑更高级的结构材料。然而,共价自组装的构筑基元具有一定结构要求,其结构需满足刚性、平面的特点,且在分子的外围还要有多重反应基团。这样的构筑基元结构特点对共价自组装胶囊的发展有很大限制性。因此,筛选和构筑新的构筑基元是发展共价自组装方法的必然条件,是制备新的共价自组装胶囊需要考虑的问题。除此之外,如何进扩展共价自组装胶囊应用以及如何巧妙的构建特定用途的共价自组装高分子胶囊也是我们需要考虑的问题。因此,共价自组装制备高分子胶囊仍有许多问题等待着我们去探索。柱芳烃是一种新的大环主体分子,除了优异的主客体化学性质,柱芳烃的化学修饰也是人们研究的一个热点。在以前,柱芳烃的修饰工作主要是集中于纵向的上下烷基氧部位的取代,而在其桥连的亚甲基部位修饰上新的功能基团却很少受到人们关注。实际上,如果能在此部位上引入新的反应基团,这种横向修饰的柱芳烃必然以其新的性质和结构而带来新的应用。比如,柱[5]芳烃结构呈柱状高度对称,如果在侧面桥连亚甲基部位引入功能基团,那么这种新的功能柱芳烃恰好可以满足共价自组装构筑基元的结构要求。基于这些思考,我们发展制备了一种新的侧面桥连亚甲基部位修饰溴的功能柱[5]芳烃衍生物BDMP5。我们用它作为新的构筑基元,通过共价自组装方法制备出一种新的基于横向交联柱[5]芳烃的共价自组装高分子胶囊。基于这种高分子胶囊,进一步发展出新的高效药物输送工具,建立新的人工过氧化物纳米酶体系。具体研究成果如下:1)构筑基于横向交联柱[5]芳烃的共价自组装高分子胶囊在本部分工作中,通过NBS溴代反应,成功的在甲氧基柱[5]芳烃侧面桥连亚甲基部位修饰上溴功能基团,发展了一种侧面桥连亚甲基部位溴代修饰的柱[5]芳烃(BDMP5)。我们以它为构筑基元,通过选择适当长度的直链烷基二胺为交联剂,我们通过胺与溴的反应,选择适当的溶剂,不用预处理和在没有任何模板条件下,直接通过共价自组装一步简单的制备出一种新的超薄的横向交联的基于柱[5]芳烃的超薄二维高分子胶囊。这种新的高分子胶囊结构稳定、分散性好、形貌规整、结构均匀、尺寸可控。不仅如此,胶囊外表面还可以通过共价和非共价的主客体方法修饰上功能分子。进而为制备高级功能材料提供了基础。2)构筑还原刺激响应性共价自组装胶囊用于高效抗肿瘤药物输送靶向药物传递系统可以使药物靶向输送至相关病灶,增强药物治疗效果。发展新型靶向高分子胶囊药物载送体系在疾病诊断、生物成像和肿瘤精准治疗等领域中都有着重要的应用。在本部分工作中,我们在第一部分工作的基础上进一步选用BDMP5作为构筑基元,选用还原刺激响应性的胱胺(含有二硫键功能基团)作为交联剂,利用共价自组装策略,成功构筑出含有还原刺激响应性超薄高分子胶囊。由于胶囊壁是由单层的横向交联的柱[5]芳烃构成,我们利用柱[5]芳烃主客体化学特性,在胶囊外壁表面非共价的安插上一种新制备的含有肿瘤靶向穿膜肽RGD的功能分子,从而使胶囊具有肿瘤靶向识别效果。最终,我们成功的构建了一种新的高效靶向抗肿瘤药物输送工具。3)构筑含双硒共价自组装胶囊用于自抗肿瘤与高效抗肿瘤药物共输送载体硒(Se)是维持人身体健康的重要元素。硒不仅是谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)的催化中心,它还具有双重(氧化还原)刺激响应性。除此之外,经研究发现含硒化合物还具有一定的抗肿瘤能力,是潜在的抗癌药物。因此,发展新的含硒生物材料对生物医药和保健行业具有至关重要的意义。在本部分工作中,基于以上思考,我们设计合成一种含有双硒桥连的二胺(2,3-双硒桥-1,6-二乙胺)。我们利用BDMP5为构筑基元,以这种含双硒桥连的二胺为交联剂,通过共价自组装方法成功地构筑出一种含有双硒的单层横向柱[5]芳烃交联的高分子胶囊。这种新型的材料具有很多出众的优点:合成简单、结构稳定。并且,由于双硒基团的潜在抗癌效果,这种含硒的高分子胶囊自身表现出一定的抗癌效果。另外,我们对这种高分子胶囊表面同样的进行非共价修饰,也成功地发展其成为高效的靶向药物载体;这种靶向修饰的含双硒柱[5]芳烃胶囊能够高效的载送抗癌药物,并且与抗癌药物联合杀死癌症细胞,做到潜在的抗癌联合治疗效果。4)框架诱导共价自组装构筑双层薄壁胶囊模拟过氧化物酶多层囊泡因其独特的物理化学性质而受到了人们的广泛关注。科学界对设计合成了各种新型的多层囊泡或胶囊具有很大的热忱,并利用这种高级结构来积极探索构建生物模拟体系、药物输送体系、纳米反应器和荧光成像等。在本部分工作中,我们结合框架诱导自组装策略与共价自组装方法,提出一种新的框架诱导共价自组装方法。以这种新的方法为指导,成功构建了一种双层超薄共价自组装高分子胶囊。我们利用基于柱[5]芳烃的共价自组装胶囊作为框架模板,通过主客体的方法在外表面不连续地修饰上另一端有吡啶的功能客体分子,从而使其外表面含有吡啶基团,向溶液中再加入四烯丙基烯丙基的铁卟啉,通过吡啶与铁卟啉的结合使其不连续的附着在模板胶囊外表面,再通过选用二巯基的直链分子为交联剂,通过紫外光照下光化学反应,诱导模板胶囊表面和溶液中自由铁卟啉在模板胶囊外表面共价自组装形成一层新的胶囊,从而构筑出一种新的双层高分子胶囊。由于双层胶囊外层是由单层横向交联的铁卟啉组成,而铁卟啉具有过氧化物酶活性,所以,这种新构建的双层胶囊是一种新的过氧化物纳米酶。将这种双层胶囊与葡萄糖氧化酶联合使用还可以构建出一种新的葡萄糖检测体系。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01）
李蒙[8]（2019）在《簇基稀土功能配合物的构筑及其催化、磁性能研究》一文中研究指出近年来,功能配合物的发展一直备受关注,作为一种新型的功能配合物,金属有机骨架材料(MOFs)具有比表面积大,孔隙率高,热稳定性和溶剂稳定性高,骨架结构丰富等特点,可以广泛应用于催化,发光,磁性,气体储存、吸附和分离等领域。尤其是稀土MOFs,中心稀土离子独特的电子层结构使其具有丰富多变的结构和性质。因此,MOFs材料已经成为当前各学科的研究热点。论文设计构筑了九例稀土功能配合物,分别研究了它们在催化和磁性方面的性能,并探究了结构与性质之间的关系。主要研究工作如下:第一部分:简述了新型功能配合物MOFs的特点和研究进展,以及稀土MOFs材料在催化和磁学领域的应用,阐述了本课题的研究意义。第二部分:以稀土离子盐和碘化亚铜为金属中心,构筑了两例基于非贵金属掺杂的配合物[Dy_2Cu_4I_4(NA)_6(DMF)_2]_n(1)和[Gd_2Cu_2I_2(IN)_6(DMF)_4]·5DMF(2)(HNA=烟酸,HIN=异烟酸),并采用单晶衍射、XPS、XRD、TG等测试手段对它们进行了表征。研究结果表明,两个配合物都是由多核稀土离子和碘化亚铜簇([Cu_4I_4]为1,[Cu_2I_2]为2)组成,具有良好的热稳定性和溶剂稳定性,常温常压下,可以有效催化丙炔醇与CO_2的环加成反应,且经过比较发现,配合物1的催化活性比配合物2高。第叁部分:采用水、甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇五种不同的溶剂在常温下设计构筑了五例双核Dy基稀土配合物,分别为[Dy_2(dbm)_2(L_1)_2(H_2O)_2]·CH_3CN(3),[Dy_2(dbm)_3(L_1)_2(CH_3OH)]·CH_3OH(4),[Dy_2(dbm)_2(L_1)_2(C_2H_5OH)_2](5),[Dy_2(dbm)_2(L_1)_2(C_3H_7OH)_2]·(C_3H_7OH)_2(6)和[Dy_2(dbm)_2(L_1)_2(C_4H_9OH)_2]·CH_3CN(7),并对其晶体结构和慢磁驰豫行为进行了研究。结果表明,五例配合物均表现出慢磁驰豫行为,但反应所用溶剂的差异导致配合物中配位的溶剂分子不同,从而引起它们不同的慢磁弛豫行为。第四部分:以5-(2-噻吩亚甲氨基)-8-羟基喹啉希夫碱(HL_2)为配体,分别与稀土离子Gd(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)构筑了两例稀土配合物[Gd_4(μ_3-OH)_2(tmhd)_4(L_2)_6](8)和[Dy_4(μ_3-OH)_2(tmhd)_4(L_2)_6](9),并对其结构和磁性进行了分析。结构分析表明,配合物8和9都为中心对称的平面四核结构,且中心稀土离子都为八配位,配位构型为扭曲的双帽叁棱柱。磁性研究测试表明,配合物8表现出了明显的磁热效应,在T=2.5 K,ΔH=7.0 T时,其磁熵变-ΔS_m=21.13 J·kg~(-1)·K~(-1)。配合物9具有慢磁驰豫效应,是典型的单分子磁体,其有效势能垒(U_(eff)/k_B)为67.8 K。(本文来源于《河北大学》期刊2019-06-01）
任亚君[9]（2019）在《基于D_4~(vi)构筑嵌段共聚物功能化聚乳酸》一文中研究指出聚乳酸(聚左旋丙交酯,PLLA)是广泛研究和利用的可生物降解的热塑性聚酯,是最有潜力取代传统石油基聚合物的材料。PLLA具有良好的机械强度和模量,但是它在低应变下会断裂,呈现内在脆性。同时,除了生物降解和相容之外,PLLA缺乏功能性也成为其应用的瓶颈。因此,本文着眼于增韧、亲水性和形状记忆等问题,基于四甲基四乙烯基硅氧烷(D_4~(vi))设计合成了新型的携带生物糖类(乳糖,LA)和聚四氢呋喃(PTHF)聚合物,分别通过共混方法对PLLA改性以获得更好满足实际应用的材料。以下为本文的主要研究内容:第一,设计与合成一种新型携带LA的聚合物。通过D_4~(vi)开环聚合获得侧基为乙烯基的硅氧烷聚合物(PMVS)、ε-己内酯开环聚合和酯化反应合成了携带乳糖侧基的叁嵌段共聚物(LA-g-PCL-PMVS-PCL),并且改变PCL链长和乳糖接枝率调节合成产物在氯仿中的溶解性。聚合物在扩链后表现出良好的成膜能力和柔韧性。第二,共混LA-g-PCL-PMVS-PCL改进PLLA。通过溶液共混涂膜法制备了薄膜样品,共混比例可以影响LA-g-PCL-PMVS-PCL分子链在共混体系中的状态,进而影响PLLA的热学性能,力学性能,亲水性。其PLLA共混膜的水接触角最小为67°,共混比例为10/90,断裂伸长率达到最大值70%,拉伸强度为27.5MPa。第叁,设计与合成新型x型聚合物赋予PLLA形状记忆功能。以D_4~(vi)为中心核,通过加成、缩合和开环聚合反应以,合成了烯丙基缩水甘醚、PTHF和PCL共聚物为分支的新型x型D_4~(vi)-AGE-PTMG-PCL(DAPP)聚合物。利用红外、~1H核磁等方法对产物进行了表征。DAPP可以作为由热刺激触发PLLA的形状切换。同时,也实现了增韧PLLA。并且增加了PLLA的亲水性。结果发现DAPP的结晶状态、触发PLLA形状恢复效果等与共混比例有关。混合比为50/50DAPP/PLLA可以在55℃,25s恢复到原来形状,水接触角为70°,形状固定率(Rf)达到94%和形状恢复率(Rr)为65%,其断裂伸长率高达247.7%。(本文来源于《长春工业大学》期刊2019-06-01）
成珊[10]（2019）在《基于刚性吡啶四羧酸配体构筑的功能配合物及其性能研究》一文中研究指出金属有机框架化合物(即MOFs)因其结构与功能的多样性和可调控性而备受关注。在具体的研究过程中,主要是通过对配体和中心金属离子的设计与选择来构筑具有特殊结构的功能MOFs,并且通过对结构的详细分析来探究其具体的应用。研究发现,吡啶羧酸类配体具有配位能力强、可与中心金属以多种模式结合等优点。因此,在本论文中,我们选用了两例刚性的吡啶四羧酸有机配体2,6-二(2',5'-二羧酸)吡啶(H_4L1)和1,3-二(2',4'-二羧酸)吡啶(H_4L2)与金属离子Mn(II)、Cu(II)、Co(II)、Pb(II)和Cd(II)等,通过改变溶剂热法的反应条件合成了五例结构新颖、稳定性较好的MOFs化合物。并详细的探究了它们在气体的选择性吸附、磁学、催化CO_2转化及荧光性能等方面的应用。具体研究内容如下:第一章简述了配位化学的发展以及功能配位化合物的研究现状。第二章选用H_4L1配体与金属Mn(II)离子合成了一例具有较高孔隙率的MOF[Mn_4(L1)_2(H_2O)_4]·4DMF·H_2O(1),并分别研究了MOF 1对CO_2气体和CH_4气体的吸附分离性能、催化环氧类化合物的CO_2加成反应机制、吸附有机染料的能力以及磁学性能。相似的实验条件下,利用H_4L1与Cu(II)离子构筑了一例具有双核轮桨结构的配合物[Cu(H_2L1)(NMP)]·NMP·H_2O(2),我们对2的磁学性质进行了研究。第叁章本章探究了由H_4L1配体与Co(II)离子合成的一例具有1D链状结构SBU的磁性MOF[Co_3(L1)(OH)_2(H_2O)_4]·NMP·3H_2O(3),我们对其磁学性质进行了系统的研究。鉴于3较高的孔隙率,研究了3的气体吸附性能,结果显示3具有较高的在混合气体中吸附分离CO_2气体和C_2H_6气体的能力。第四章介绍了由H_4L1配体与金属离子Pb(II)构筑的一例具有3D结构的MOF[Pb_4(L1)_2(H_2O)_2]·DMF·6H_2O(4),并对其荧光性能进行了研究。同时又选取H_4L1的同分异构体H_4L2为配体和d~(10)金属离子Cd(II)构筑了一例多孔MOF[H_2N(CH_3)_2]_2[Cd_3(L2)_2(H_2O)_4]·DMF(5)。气体吸附性能表明,5对CO_2/CH_4双组分混合气体表现出较好的分离能力,同时对5的荧光性质进行了研究。(本文来源于《西北大学》期刊2019-06-01）
功能构筑论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
镁合金以其优异的比强度、减震性及可回收性在汽车、航空航天和高铁等领域展现出了广阔的应用前景。然而,镁合金较差的耐腐蚀性能却严重制约了其大规模应用[1]。通过可靠的表面处理技术构建防腐蚀涂层目前是增强镁合金材料耐蚀性最有效且应用最广泛的措施之一[2]。微弧氧化技术因简易高效、绿色环保、可控性强等优越性被公认为最有前途的镁合金表面处理方法,能够在镁合金表面原位生长一层与基体冶金结合的陶瓷膜。然而,微弧氧
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
功能构筑论文参考文献
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