本文主要研究内容
作者张耕（2019）在《柱前衍生-气相色谱法测定工作场所空气中硫酸二甲酯方法研究》一文中研究指出：目的硫酸二甲酯是医药、化妆品、印染工业、有机合成中常用的甲基化试剂,其化学性质不稳定,易水解生成硫酸和甲醇,为高毒物质。因硫酸二甲酯是很强的工业甲基化试剂,且价格低廉,目前广泛用于有机合成工业中。职业接触硫酸二甲酯,易刺激眼睛、粘膜,引发头痛、头晕、水肿、咳嗽、高热等急性症状,同时对眼睛、皮肤有灼伤作用,急性硫酸二甲酯中毒可致死,因此快速、准确地测定工作场所空气中硫酸二甲酯具有重要意义。目前我国职业卫生检测硫酸二甲酯以硅胶管采样,将硫酸二甲酯衍生成对硝基茴香醚液相色谱进行检测,该衍生方法复杂、操作繁琐、反应时间长、相关试验指标不能满足实际工作需求。本研究旨在建立新的柱前衍生气相色谱-氢火焰离子化检测器测定工作场所空气中硫酸二甲酯方法,使用新的衍生剂苯胺和氢氧化钠、分散剂异丙醇在小型气泡吸收管中直接将工作场所空气中硫酸二甲酯衍生成N-甲基苯胺,气相色谱分离火焰离子化检测器检测,做到样品采集、衍生一步完成,减少操作,提高检测效率,所用的仪器试剂较易获得,适合我国职业卫生基层监测单位使用。方法1)使用内装氢氧化钠溶液、苯胺、异丙醇(体积比1:1:8)吸收液的小型气泡吸收管采集工作场所空气中的硫酸二甲酯。利用硫酸二甲酯化学性质活泼的特性,在采样器中硫酸二甲酯将吸收液中的苯胺衍生成N-甲基苯胺,在气相色谱(GC)中,由HP-5弹性石英毛细管色谱柱分离,火焰离子化检测器(FID)检测。2)以N-甲基苯胺的保留时间判定为硫酸二甲酯物质峰,以峰面积进行外标法定量。通过预实验确定衍生化试剂和分散剂,单因素轮换法确定衍生化试剂和分散剂的比例、用量和反应时间范围,正交试验确定最佳条件,使用不同色谱柱、加标和气相色谱质谱(GC-MS)对反应产物定性。3)按照《职业卫生标准制定指南第4部分工作场所空气中化学物质测定方法》的要求对采样方法、样品处理方法、样品稳定性、样品保存时间、精密度、准确度等方法学指标进行研究与讨论。4)用研制方法采集某硫酸二甲酯生产工厂的灌装、下线、上料岗位共24份样品,使用研制方法和国标方法同时在硫酸二甲酯下线岗位进行采样与检测分析,做配对t检验。5)对检测的空气样品进行不确定度评估,确定检测方法的可靠性和检测结果的可比性。结果1)吸收液(衍生试剂):0.5g/L氢氧化钠、异丙醇、苯胺(体积比1:1:8);吸收液体积:2mL;吸收管:棕色小型气泡吸收管;采集条件:0.3L/min,15min;水浴温度:60℃;衍生时间:30min;进样量:1μL;色谱柱:HP-5(30m×250μm×0.25μm);气相色谱升温方式:程序升温,初温80℃,保持3min,以15℃/min升温至185℃,保持2min,恒定流量0.4mL/min;进样方式:自动进样;进样口温度250℃,分流比5:1;氢火焰离子化检测温度300℃,氢气30mL/min,空气300mL/min。2)在上述条件下,可将异丙醇、苯胺、硫酸二甲酯衍生产物N-甲基苯胺完全分离,无干扰峰,硫酸二甲酯的保留时间为10.175min,其相关系数大于0.999。线性方程为y=0.950x-0.100;在0.36μg/mL~133.20μg/mL范围内,相关系数为0.9998,相对标准偏差小于6.35%,检出限为0.12μg/mL(以3倍信噪比计),最低检出浓度为0.05mg/m3(以采集4.5L空气计);加标回收率为100.98%~104.48%,样品在室温条件下至少保存7d。3)对24份实际样品进行检测,结果显示浓度范围为0.05~0.12 mg/m~3。4)国标法与研制方法无统计学差异。5)对试验结果影响最大的因素是标准溶液配制和工作曲线拟合的不确定度分量。结论1)本研究采用柱前衍生-气相色谱法测定工作场所空气中的硫酸二甲酯,通过预实验确定衍生试剂、分散剂,单因素轮换确定衍生试剂用量和反应时间范围,正交设计确定最佳衍生条件,同时对气相色谱中色谱柱选择、进样量、柱温、进样口温度、分流比、检测器温度等试验条件进行了优化,构建了快速、简便、准确、可靠的工作场所空气硫酸二甲酯柱前衍生气相色谱新检测方法。2)该方法无需样品前处理、消化、萃取、定容等步骤,所使用的仪器设备易于获得,样品采集完后即可测定。因采样衍生一步完成,无需担心样品贮存时间过久,而造成硫酸二甲酯的损失,大大提高了样品保存时间。3)研究发现苯胺是硫酸二甲酯柱前衍生的特异性衍生剂。4)硫酸二甲酯的衍生产物N-甲基苯胺与苯胺、异丙醇完全分离,且峰面积较高,适用于基层职业卫生监测单位工作场所空气的硫酸二甲酯日常监测分析和批量监测需求。
Abstract
mu de liu suan er jia zhi shi yi yao 、hua zhuang pin 、yin ran gong ye 、you ji ge cheng zhong chang yong de jia ji hua shi ji ,ji hua xue xing zhi bu wen ding ,yi shui jie sheng cheng liu suan he jia chun ,wei gao du wu zhi 。yin liu suan er jia zhi shi hen jiang de gong ye jia ji hua shi ji ,ju jia ge di lian ,mu qian an fan yong yu you ji ge cheng gong ye zhong 。zhi ye jie chu liu suan er jia zhi ,yi ci ji yan jing 、nian mo ,yin fa tou tong 、tou yun 、shui zhong 、hai sou 、gao re deng ji xing zheng zhuang ,tong shi dui yan jing 、pi fu you zhuo shang zuo yong ,ji xing liu suan er jia zhi zhong du ke zhi si ,yin ci kuai su 、zhun que de ce ding gong zuo chang suo kong qi zhong liu suan er jia zhi ju you chong yao yi yi 。mu qian wo guo zhi ye wei sheng jian ce liu suan er jia zhi yi gui jiao guan cai yang ,jiang liu suan er jia zhi yan sheng cheng dui xiao ji hui xiang mi ye xiang se pu jin hang jian ce ,gai yan sheng fang fa fu za 、cao zuo fan suo 、fan ying shi jian chang 、xiang guan shi yan zhi biao bu neng man zu shi ji gong zuo xu qiu 。ben yan jiu zhi zai jian li xin de zhu qian yan sheng qi xiang se pu -qing huo yan li zi hua jian ce qi ce ding gong zuo chang suo kong qi zhong liu suan er jia zhi fang fa ,shi yong xin de yan sheng ji ben an he qing yang hua na 、fen san ji yi bing chun zai xiao xing qi pao xi shou guan zhong zhi jie jiang gong zuo chang suo kong qi zhong liu suan er jia zhi yan sheng cheng N-jia ji ben an ,qi xiang se pu fen li huo yan li zi hua jian ce qi jian ce ,zuo dao yang pin cai ji 、yan sheng yi bu wan cheng ,jian shao cao zuo ,di gao jian ce xiao lv ,suo yong de yi qi shi ji jiao yi huo de ,kuo ge wo guo zhi ye wei sheng ji ceng jian ce chan wei shi yong 。fang fa 1)shi yong nei zhuang qing yang hua na rong ye 、ben an 、yi bing chun (ti ji bi 1:1:8)xi shou ye de xiao xing qi pao xi shou guan cai ji gong zuo chang suo kong qi zhong de liu suan er jia zhi 。li yong liu suan er jia zhi hua xue xing zhi huo po de te xing ,zai cai yang qi zhong liu suan er jia zhi jiang xi shou ye zhong de ben an yan sheng cheng N-jia ji ben an ,zai qi xiang se pu (GC)zhong ,you HP-5dan xing dan ying mao xi guan se pu zhu fen li ,huo yan li zi hua jian ce qi (FID)jian ce 。2)yi N-jia ji ben an de bao liu shi jian pan ding wei liu suan er jia zhi wu zhi feng ,yi feng mian ji jin hang wai biao fa ding liang 。tong guo yu shi yan que ding yan sheng hua shi ji he fen san ji ,chan yin su lun huan fa que ding yan sheng hua shi ji he fen san ji de bi li 、yong liang he fan ying shi jian fan wei ,zheng jiao shi yan que ding zui jia tiao jian ,shi yong bu tong se pu zhu 、jia biao he qi xiang se pu zhi pu (GC-MS)dui fan ying chan wu ding xing 。3)an zhao 《zhi ye wei sheng biao zhun zhi ding zhi na di 4bu fen gong zuo chang suo kong qi zhong hua xue wu zhi ce ding fang fa 》de yao qiu dui cai yang fang fa 、yang pin chu li fang fa 、yang pin wen ding xing 、yang pin bao cun shi jian 、jing mi du 、zhun que du deng fang fa xue zhi biao jin hang yan jiu yu tao lun 。4)yong yan zhi fang fa cai ji mou liu suan er jia zhi sheng chan gong an de guan zhuang 、xia xian 、shang liao gang wei gong 24fen yang pin ,shi yong yan zhi fang fa he guo biao fang fa tong shi zai liu suan er jia zhi xia xian gang wei jin hang cai yang yu jian ce fen xi ,zuo pei dui tjian yan 。5)dui jian ce de kong qi yang pin jin hang bu que ding du ping gu ,que ding jian ce fang fa de ke kao xing he jian ce jie guo de ke bi xing 。jie guo 1)xi shou ye (yan sheng shi ji ):0.5g/Lqing yang hua na 、yi bing chun 、ben an (ti ji bi 1:1:8);xi shou ye ti ji :2mL;xi shou guan :zong se xiao xing qi pao xi shou guan ;cai ji tiao jian :0.3L/min,15min;shui yu wen du :60℃;yan sheng shi jian :30min;jin yang liang :1μL;se pu zhu :HP-5(30m×250μm×0.25μm);qi xiang se pu sheng wen fang shi :cheng xu sheng wen ,chu wen 80℃,bao chi 3min,yi 15℃/minsheng wen zhi 185℃,bao chi 2min,heng ding liu liang 0.4mL/min;jin yang fang shi :zi dong jin yang ;jin yang kou wen du 250℃,fen liu bi 5:1;qing huo yan li zi hua jian ce wen du 300℃,qing qi 30mL/min,kong qi 300mL/min。2)zai shang shu tiao jian xia ,ke jiang yi bing chun 、ben an 、liu suan er jia zhi yan sheng chan wu N-jia ji ben an wan quan fen li ,mo gan rao feng ,liu suan er jia zhi de bao liu shi jian wei 10.175min,ji xiang guan ji shu da yu 0.999。xian xing fang cheng wei y=0.950x-0.100;zai 0.36μg/mL~133.20μg/mLfan wei nei ,xiang guan ji shu wei 0.9998,xiang dui biao zhun pian cha xiao yu 6.35%,jian chu xian wei 0.12μg/mL(yi 3bei xin zao bi ji ),zui di jian chu nong du wei 0.05mg/m3(yi cai ji 4.5Lkong qi ji );jia biao hui shou lv wei 100.98%~104.48%,yang pin zai shi wen tiao jian xia zhi shao bao cun 7d。3)dui 24fen shi ji yang pin jin hang jian ce ,jie guo xian shi nong du fan wei wei 0.05~0.12 mg/m~3。4)guo biao fa yu yan zhi fang fa mo tong ji xue cha yi 。5)dui shi yan jie guo ying xiang zui da de yin su shi biao zhun rong ye pei zhi he gong zuo qu xian ni ge de bu que ding du fen liang 。jie lun 1)ben yan jiu cai yong zhu qian yan sheng -qi xiang se pu fa ce ding gong zuo chang suo kong qi zhong de liu suan er jia zhi ,tong guo yu shi yan que ding yan sheng shi ji 、fen san ji ,chan yin su lun huan que ding yan sheng shi ji yong liang he fan ying shi jian fan wei ,zheng jiao she ji que ding zui jia yan sheng tiao jian ,tong shi dui qi xiang se pu zhong se pu zhu shua ze 、jin yang liang 、zhu wen 、jin yang kou wen du 、fen liu bi 、jian ce qi wen du deng shi yan tiao jian jin hang le you hua ,gou jian le kuai su 、jian bian 、zhun que 、ke kao de gong zuo chang suo kong qi liu suan er jia zhi zhu qian yan sheng qi xiang se pu xin jian ce fang fa 。2)gai fang fa mo xu yang pin qian chu li 、xiao hua 、cui qu 、ding rong deng bu zhou ,suo shi yong de yi qi she bei yi yu huo de ,yang pin cai ji wan hou ji ke ce ding 。yin cai yang yan sheng yi bu wan cheng ,mo xu dan xin yang pin zhu cun shi jian guo jiu ,er zao cheng liu suan er jia zhi de sun shi ,da da di gao le yang pin bao cun shi jian 。3)yan jiu fa xian ben an shi liu suan er jia zhi zhu qian yan sheng de te yi xing yan sheng ji 。4)liu suan er jia zhi de yan sheng chan wu N-jia ji ben an yu ben an 、yi bing chun wan quan fen li ,ju feng mian ji jiao gao ,kuo yong yu ji ceng zhi ye wei sheng jian ce chan wei gong zuo chang suo kong qi de liu suan er jia zhi ri chang jian ce fen xi he pi liang jian ce xu qiu 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自武汉科技大学的张耕，发表于刊物武汉科技大学2019-07-16论文，是一篇关于硫酸二甲酯论文,工作场所空气论文,衍生论文,气相色谱论文,火焰离子化检测器论文,武汉科技大学2019-07-16论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自武汉科技大学2019-07-16论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
标签：硫酸二甲酯论文; 工作场所空气论文; 衍生论文; 气相色谱论文; 火焰离子化检测器论文; 武汉科技大学2019-07-16论文;