两性硫酚配体论文-郑爱霞

两性硫酚配体论文-郑爱霞

导读:本文包含了两性硫酚配体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:过渡金属配合物,季铵盐型两性硫酚配体,反应性,晶体结构

两性硫酚配体论文文献综述

郑爱霞[1](2012)在《含季铵盐型两性硫酚配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究》一文中研究指出含季铵盐型两性硫醇(酚)配体的过渡金属配合物因其丰富多彩的结构以及在生物模拟和材料等方面的应用而受到化学工作者的广泛关注。近年来已有许多含季铵盐型两性硫醇(酚)配体的金属配合物被合成和报道出来。我们已开展了有关季铵盐型两性硫酚配体TabHPF_6(Tab=4-(trimethylammonio)benzenethiolate)与IB、IIB族金属及Pb,Bi等主族金属的反应研究,对其成键和结构特征有了较多的了解,然而对已合成的配合物反应性的研究却较少。本论文采用若干M/Tab前驱配合物与系列含P配体、含N配体或Co盐反应,探讨它们与前驱配合物的反应性及对前驱配合物结构的影响。同时也研究了MeHgI与TabHPF_6的反应,探索了Hg-C键的断裂机制。我们共分离并表征了38个结构新颖的含Tab的金属配合物,这些结果丰富了M/Tab配合物的结构化学;测定了部分配合物的荧光性质,为进一步筛选出性能良好的光学材料打下了理论基础。Zn(Cd)/Tab配合物的反应性研究表明MT中的Zn(II)和Cd(II)金属中心可能会与来自蛋白质、其它生物碱或周围环境中的含氮配体或其他金属离子接触而发生配位构型的变化,为探索金属蛋白质对环境的反应性和结构变化提供了有用的数据。甲基汞化合物反应性研究为有机汞化合物解毒提供了一种简便的方法。主要结果简述如下:一、以前驱配合物[Au(Tab)_2]_2(PF_6)_2与dppe,dppp和dppb在不同溶剂中反应,分离得到配合物[Au_2(Tab)_2(dppe)]_2(PF_6)_4·2MeOH (1),[Au_2(Tab)_2(dppp)]Cl_2·0.5MeOH·4H_2O (2),[Au_4(μ-Tab)_2(Tab)_2(dppb)](PF_6)_4·4DMF (3)和[Au_2(μ-Tab)(Tab)_2]_2Cl_4·2DMF·4H_2O (4)。研究了配合物1-4的荧光性质,发现随着含膦配体中碳链长度的增加,产物的发射峰蓝移且荧光寿命递减。二、以AgX (X=Cl, I)和TabHPF_6反应,得到化合物{[Tab-Tab][Ag_2Cl_4]2MeCN}n(5)和[TabH][AgI2](6),同时研究了已合成的化合物[Ag(Tab)_2](PF_6)与双膦配体dppp和dppb的反应,得到部分Tab被双膦配体取代的产物[Ag_5(μ-Tab)_4(dppp)_4](PF_6)5(7)和[Ag2(μ-Tab)_2(dppb)2](PF_6)_26CH3CN (8)。叁、PdCl2与Tab及含P配体反应得到配合物[Pd_2(μ-Tab)_2Cl_4](9),[Pd_2(Tab)4(μ-Tab)_2]Cl_4(10),[Pd_2(PPh_3)_2(Tab)_2(μ-Tab)_2](PF_6)_4(11),[Pd_2(dppm)2(Tab)_2(μ-Tab)](PF_6)_4(12),[Pd_2(dppb)(Tab)_2(μ-Tab)_2]Cl_4(13),[PdL(Tab)_2](PF_6)_2(14: L=dppe;15: L=dppp),{[PdL(Tab)_2]_2}Cl_4(16: L=dppeda;17: L=dpppda)。电喷雾质谱结果表明单核配合物14和15以及通过含膦配体桥联形成的双核化合物16和17在溶液中比较稳定,而通过Tab桥联形成的双核化合物9-13则不是很稳定。这说明Pd原子与桥连的Tab形成的Pd-μ-S键强度相对较弱。四、 Cd(NO_3)_2与含N配体和TabHPF_6反应得到[Cd_2(μ-Tab)_4(NCS)2](NO_3)_2·MeOH (18),[Cd_2(μ-Tab)_2(L)4](PF_6)_4(19: L=2,2′-bipy;20:L=phen),[Cd(Tab)_2(L)](PF_6)_2(21: L=2,9-dmphen;22: L=bppy)和[Cd_2(μ-Tab)_2(Tab)_2(bdmppy)]2(PF_6)_8·H_2O (23)。以[Zn(Tab)_4](PF_6)_4与含氮配体及重金属钴反应得[Zn(Tab)_2(L)](PF_6)_2(24: L=2,2′-bipy;25: L=phen;26: L=2,9-dmphen;27: L=bppy;28: L=dmbppy),[Co(Tab)_2(L)_2](PF_6)_3(29: L=2,2′-bipy;30: L=phen;31: L=4,4′-dmbpy)和[Co(Tab)(bdmppy)Cl](PF_6)(32)。这些结果表明金属硫蛋白中金属离子配位构型可能会与周围环境中的含N配体或金属离子反应而发生改变。五、在Ag2O存在的条件下MeHgI与TabHPF_6反应,分离得到直线型配位化合物[MeHg(Tab)]PF_6(33),并以其为前驱体,与一些给体离子(如:I-, SCN-, Tab,4,6-Me2pymSH)进行反应以模拟有机汞化合物的解毒机理,分离得到了另外五个配合物:[MeHg(Tab)]I·0.5H_2O (34),[MeHg(Tab)]SCN (35),[MeHg(Tab)_2](PF_6)(36),[Hg(Tab)_2(SCN)_2](37)和[Hg(Tab)_4]3(PF_6)_6·MeOH·2MeCN (38)。结果表明提高甲基汞化合物中Hg原子的配位数能够使Hg-C键活化,达到有机汞化合物解毒的目的。(本文来源于《苏州大学》期刊2012-03-01)

唐晓燕,李红喜[2](2010)在《含季铵盐型两性硫醇(酚)配体的第11和12族金属化合物的合成和结构化学》一文中研究指出金属硫醇(酚)化合物因其结构多样性及其在先进材料,生物有机医药和金属蛋白质活性中心、金属酶的结构与功能模型化合物等领域的潜在应用价值而备受关注。其中,一类含N原子给体的金属硫醇(酚)化合物也受到了密切的关注。这些配体或分别以S、N原子配体,或两个原子同时参与配位时作为两齿配体,而当配体中的N原子被质子化或烷基化时,变成如:-NH3+,-NR2H+或-NR3+基团,则使配体转变成一种含季铵盐的两性硫醇(酚),它与存在于多种金属蛋白质和金属酶中的半胱氨酸结构类似,这就促使许多化学家使用不同的季铵盐型两性硫醇(酚)有机配体来模拟它们。目前,许多结构多样的季铵盐型两性硫醇化合物已经通过质子转移反应前驱体反应,配体交换反应,氧化还原反应,固相反应,电化学反应,水热反应等方法分离得到。本文简述季铵盐型两性硫醇的第11族和12族金属化合物的一般合成方法、结构特征和及研究进展。(本文来源于《苏州市自然科学优秀学术论文汇编(2008-2009)》期刊2010-11-01)

两性硫酚配体论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

金属硫醇(酚)化合物因其结构多样性及其在先进材料,生物有机医药和金属蛋白质活性中心、金属酶的结构与功能模型化合物等领域的潜在应用价值而备受关注。其中,一类含N原子给体的金属硫醇(酚)化合物也受到了密切的关注。这些配体或分别以S、N原子配体,或两个原子同时参与配位时作为两齿配体,而当配体中的N原子被质子化或烷基化时,变成如:-NH3+,-NR2H+或-NR3+基团,则使配体转变成一种含季铵盐的两性硫醇(酚),它与存在于多种金属蛋白质和金属酶中的半胱氨酸结构类似,这就促使许多化学家使用不同的季铵盐型两性硫醇(酚)有机配体来模拟它们。目前,许多结构多样的季铵盐型两性硫醇化合物已经通过质子转移反应前驱体反应,配体交换反应,氧化还原反应,固相反应,电化学反应,水热反应等方法分离得到。本文简述季铵盐型两性硫醇的第11族和12族金属化合物的一般合成方法、结构特征和及研究进展。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

两性硫酚配体论文参考文献

[1].郑爱霞.含季铵盐型两性硫酚配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究[D].苏州大学.2012

[2].唐晓燕,李红喜.含季铵盐型两性硫醇(酚)配体的第11和12族金属化合物的合成和结构化学[C].苏州市自然科学优秀学术论文汇编(2008-2009).2010

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