张学鑫:α-亚甲基-γ-酮羧酸的化学选择性氢化及环状磺酰亚胺的转移氢化反应研究论文

张学鑫:α-亚甲基-γ-酮羧酸的化学选择性氢化及环状磺酰亚胺的转移氢化反应研究论文

本文主要研究内容

作者张学鑫(2019)在《α-亚甲基-γ-酮羧酸的化学选择性氢化及环状磺酰亚胺的转移氢化反应研究》一文中研究指出:过渡金属催化的氢化反应和转移氢化反应具有完美的原子经济性和高效性,不仅是目前构建手性化合物最重要的方法之一,而且也是实现绿色催化合成和可持续发展的重要的方向,因此近年来在学术界和工业界被广泛的研究和应用。羧酸和胺是最常用的化学中间体之一,广泛用于生产的药物活性成分、精细化学品、农用化学品、聚合物、染料、颜料、乳化剂和增塑剂等。但是这些重要的化合物并不容易得到。尽管依赖过渡金属催化氢化能实现各种羧酸和胺的化合物合成,但由于现有的金属催化剂具有各种缺点,并且资源有限难以实现可持续性,因此开发具有高活性和对映选择性的新型催化剂来制备羧酸和胺类化合物具有重要的意义。α-亚甲基-γ-酮羧酸是一种特殊的不饱和羧酸,可以通过不对称氢化获得各种有价值的手性γ-酮酸化合物,并且方便地用于合成许多重要的药物和天然产物,如sacubitril(治疗心力衰竭)和cryptophycin(一种有效的抗有丝分裂抗肿瘤剂)和天然产物geodiamolide A-F。因此我们课题组成功的实现了钯/锌协同催化下对α-亚甲基-γ-酮羧酸高效的选择性氢化反应。在相同的反应条件下,通过不同配体的改变,在常压氢气的氛围下高收率的合成了一系列的α-甲基-γ-酮羧酸,α-甲基羧酸和内酯衍生物。其次,我们课题组实现了以水为氢源,可见光催化下对环状磺酰亚胺的转移氢化反应。我们采用fac-Ir(ppy)3作为光敏剂,二苯基二硫醚作为氢转移催化剂(HAT),在30w可见蓝光的激发下,通过转移氢化反应得到了各种取代的磺酰胺类化合物。同时,我们把水换做氘水时也得到了氘代率高达97%的氘代磺酰胺化合物。之后,我们通过控制实验和荧光实验提出了比较合理的反应机理。最后,我们基于苯并降冰片烯类化合物C-H活化反应研究,成功地通过C-H活化的策略实现了Rh(III)催化下环状磺酰亚胺对氧/氮杂苯并降冰片烯化合物的开环反应,在对反应条件进行优化后,仅用较低的催化量(1 mol%),就可以高收率的得到不同取代基的磺酰二氢化萘结构的衍生物。

Abstract

guo du jin shu cui hua de qing hua fan ying he zhuai yi qing hua fan ying ju you wan mei de yuan zi jing ji xing he gao xiao xing ,bu jin shi mu qian gou jian shou xing hua ge wu zui chong yao de fang fa zhi yi ,er ju ye shi shi xian lu se cui hua ge cheng he ke chi xu fa zhan de chong yao de fang xiang ,yin ci jin nian lai zai xue shu jie he gong ye jie bei an fan de yan jiu he ying yong 。suo suan he an shi zui chang yong de hua xue zhong jian ti zhi yi ,an fan yong yu sheng chan de yao wu huo xing cheng fen 、jing xi hua xue pin 、nong yong hua xue pin 、ju ge wu 、ran liao 、yan liao 、ru hua ji he zeng su ji deng 。dan shi zhe xie chong yao de hua ge wu bing bu rong yi de dao 。jin guan yi lai guo du jin shu cui hua qing hua neng shi xian ge chong suo suan he an de hua ge wu ge cheng ,dan you yu xian you de jin shu cui hua ji ju you ge chong que dian ,bing ju zi yuan you xian nan yi shi xian ke chi xu xing ,yin ci kai fa ju you gao huo xing he dui ying shua ze xing de xin xing cui hua ji lai zhi bei suo suan he an lei hua ge wu ju you chong yao de yi yi 。α-ya jia ji -γ-tong suo suan shi yi chong te shu de bu bao he suo suan ,ke yi tong guo bu dui chen qing hua huo de ge chong you jia zhi de shou xing γ-tong suan hua ge wu ,bing ju fang bian de yong yu ge cheng hu duo chong yao de yao wu he tian ran chan wu ,ru sacubitril(zhi liao xin li cui jie )he cryptophycin(yi chong you xiao de kang you si fen lie kang zhong liu ji )he tian ran chan wu geodiamolide A-F。yin ci wo men ke ti zu cheng gong de shi xian le ba /xin xie tong cui hua xia dui α-ya jia ji -γ-tong suo suan gao xiao de shua ze xing qing hua fan ying 。zai xiang tong de fan ying tiao jian xia ,tong guo bu tong pei ti de gai bian ,zai chang ya qing qi de fen wei xia gao shou lv de ge cheng le yi ji lie de α-jia ji -γ-tong suo suan ,α-jia ji suo suan he nei zhi yan sheng wu 。ji ci ,wo men ke ti zu shi xian le yi shui wei qing yuan ,ke jian guang cui hua xia dui huan zhuang huang xian ya an de zhuai yi qing hua fan ying 。wo men cai yong fac-Ir(ppy)3zuo wei guang min ji ,er ben ji er liu mi zuo wei qing zhuai yi cui hua ji (HAT),zai 30wke jian lan guang de ji fa xia ,tong guo zhuai yi qing hua fan ying de dao le ge chong qu dai de huang xian an lei hua ge wu 。tong shi ,wo men ba shui huan zuo dao shui shi ye de dao le dao dai lv gao da 97%de dao dai huang xian an hua ge wu 。zhi hou ,wo men tong guo kong zhi shi yan he ying guang shi yan di chu le bi jiao ge li de fan ying ji li 。zui hou ,wo men ji yu ben bing jiang bing pian xi lei hua ge wu C-Hhuo hua fan ying yan jiu ,cheng gong de tong guo C-Hhuo hua de ce lve shi xian le Rh(III)cui hua xia huan zhuang huang xian ya an dui yang /dan za ben bing jiang bing pian xi hua ge wu de kai huan fan ying ,zai dui fan ying tiao jian jin hang you hua hou ,jin yong jiao di de cui hua liang (1 mol%),jiu ke yi gao shou lv de de dao bu tong qu dai ji de huang xian er qing hua nai jie gou de yan sheng wu 。

论文参考文献

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自云南民族大学的张学鑫,发表于刊物云南民族大学2019-07-23论文,是一篇关于亚甲基酮羧酸论文,催化氢化反应论文,可见光催化论文,环状磺酰亚胺论文,苯并降冰片烯论文,活化论文,云南民族大学2019-07-23论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自云南民族大学2019-07-23论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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