烷氧化反应论文-周旭升,郭凯

烷氧化反应论文-周旭升,郭凯

导读:本文包含了烷氧化反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:环己烷氧化,环己基过氧化氢,温度,停留时间

烷氧化反应论文文献综述

周旭升,郭凯[1](2018)在《环己烷氧化反应探究》一文中研究指出在环己烷氧化反应过程中由于受到许多因素的制约,造成反应收率下降,为了保证氧化反应的高效进行,在进行氧化反应时要综合考虑影响氧化反应的多种因素,及时调整增大氧化收率。(本文来源于《科技风》期刊2018年23期)

吕崔华[2](2018)在《钴基催化剂的制备及其催化环己烷氧化反应性能研究》一文中研究指出环己烷液相分子氧氧化是工业上重要的一类烃类氧化反应,其反应产物环己醇和环己酮(称KA油)有着重要的工业应用。目前研究的难点是环己烷中的C-H键不易活化,生成的产物KA油易发生过度氧化,导致主产物的选择性低。从工业应用以及实验研究中所用的催化剂可以看出,过渡金属Co对该反应有着较好的催化性能,因此本文主要探究了钴基催化剂在环己烷氧化反应中的应用。分别探究了碳纳米管负载钴基催化剂、金属有机骨架材料ZIF-67的衍生材料以及不同方法制备的Co3O4在环己烷氧化反应中的催化性能。本文以浸渍法制备了碳纳米管负载不同金属(Fe、Co、Ni)的催化剂,并将其应用于环己烷氧化反应中,发现碳纳米管负载钴基催化剂具有良好的催化性能。分别以水和无水乙醇为溶剂,同样使用浸渍法将Co金属粒子负载在碳纳米管管内和管外,制备两种不同的催化剂剂,并将其应用于环己烷氧化反应中,实验结果表明Co粒子负载在碳纳米管管内时具有更好的选择性,并对钴的负载量、反应条件进行了考察,在最优条件下,环己烷转化率达到8.40%,KA油选择性为 79.27%。本文采用室温搅拌法合成了具有菱形十二面体结构的ZIF-67材料,并在空气氛围中,不同温度下热解制备ZIF-67的衍生材料,表征结果显示ZIF-67材料成功合成,热解之后生成的材料仍然保持了 ZIF-67的多面体结构,热解产物主要成分为Co3O4,并探究其在环己烷氧化反应中的催化性能。实验结果表明,与原ZIF-67材料相比,热解之后形成的Co3O4催化剂的催化活性略有提高,环己烷转化率达10.72%,KA油的选择性达78.23%,表征结果与实验结果显示ZIF-67材料反应之后通常被破坏,催化剂无法回收,而ZIF-67的热解衍生材料在反应之后还能保持其原有的晶形结构,能够达到循环利用的目的。在ZIF-67衍生材料的探究中发现,ZIF-67热解之后生成的Co3O4具有优良的催化性能,因此本文进一步探究了不同制备方法得到的Co3O4在环己烷氧化反应中的催化性能,通过表征可以看出不同制备方法形成了具有不同形貌的Co3O4催化剂,将其用于环己烷氧化反应中。结果表明,催化剂Co3O4-NaOH具有最好好的催化性能,环己烷的转化率达9.61%。,KA油的选择性达83.05%,该催化剂制备方法简单,成本低,并且可回收利用。本文还利用Zn,Cu对Co3O4催化剂进行掺杂修饰,以改变Co的价态,考察了 Co的价态对反应的影响。(本文来源于《湘潭大学》期刊2018-06-04)

代睿涵[3](2017)在《基于锆铪氧簇的金属有机框架纳米薄片的合成及其对环己烷氧化反应催化性能的研究》一文中研究指出金属有机框架(MOFs)是近二十年来发展的一类杂化材料。人们通过调节MOFs的金属节点及配体类型,可得到不同结构、具有独特功能的材料。其应用涵盖了气体吸附分离、催化、传感、非线性光学、纳米医药等领域。其中,纳米金属有机框架(nMOFs)在催化、传感、纳米医药等领域的应用尤为突出。文献中报道了一类以锆氧簇和铪氧簇为节点,叁联苯、四联苯衍生物的直线型二羧酸化合物为连接配体的新型nMOFs,在纳米医药领域展现出优良的性质,但其晶体结构尚不明确。本论文系统研究了此类nMOFs的合成方法,并利用旋转电子衍射技术(RED)确认其采用了以M12-Oxo(M=Zr,Hf)簇为节点的具有hcp拓扑的晶体结构(M12-nMOFs)。此外,我们还通过粉末X射线衍射(PXRD)、氮气等温吸附曲线、受热失重曲线、电子显微镜图像等数据佐证了由RED技术得到的晶体结构模型,并推算了其经验分子式。最后我们利用动态光散射(DLS)以及接触角测试确定了 M12-nMOFs的表面主要是羧酸调控剂或羟基、水配位的金属氧簇封端。本文还利用联吡啶二羧酸(BPYDC)作为配体构造该系列nMOFs,并用联吡啶的配位能力固定过渡金属催化位点,催化双氧水氧化环己烷的反应。我们发现Cu负载的Zr12-BPYDC对反应具有较好催化活性,并考察了 Cu的不同价态及抗衡阴离子和反应时间对催化性能的影响。通过Zr12-BPYDC与目前被大量研究应用的UiOMOFs即Zr6-BPYDC以及BPYDC-MOF-253的对比,我们认识到M12-nMOFs独特的形貌及晶体结构,在反应产生自由基的过程中起到了关键作用。(本文来源于《厦门大学》期刊2017-05-01)

罗忠瑞[4](2016)在《Ce-MIL-101(Cr、Fe)的制备及其在环己烷氧化反应中的催化研究》一文中研究指出金属-有机骨架(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一种新颖的材料,具有很多结构及性质上的优点。在应用于非均相催化反应时它们往往能够提供独特的活性反应位点,该类位点是骨架结构中参与配位但价态不饱和的金属位点。由于其具有较大的孔隙率以及可控的孔洞尺寸和可调的内表面性质,将活性金属物质通过某种途径掺杂进入MOFs结构或孔洞中,能够使其催化活性大大提高。环己酮和环己醇作为化工产业中常用的原料,同时也是频繁使用的有机中间体。因环己烷结构中的主要组成部分是碳氢键,其具有键能大和极性小这两种特质。截至目前,商业化催化氧化环己烷有很多劣势,其中包括转化效率低下、对酮醇的选择性低,环境污染等等一系列的问题,同时,现今社会对环己烷的氧化产物及酮醇类的需求量的逐年增多,科学家一直在努力希望寻找到一种在无溶剂条件下更好的非均相的催化环己烷进行氧化的路径。本文旨在开发出一种在液相条件下催化性能优良,且能够在温和条件下催化反应进行的催化剂。近年来的研究表明,负载铈的催化剂在相对适宜的反应条件下对KA油(环己酮和环己醇的混合物)有很好的选择性,而MIL-101系的MOFs材料对环己烷的催化性能优良。因此,我们采用直接水热法合成负载铈的MIL-101系催化剂,并对其催化氧化环己烷的性能进行了研究。(1)采用XRD,XRF,FT-IR,N2吸附-脱附,SEM等分析手段对Ce/MIL-101进行各种表征,结果显示,铈被掺杂进入孔道后对MIL-101系材料的结构有影响,使其比表面积及孔容都有降低。(2)将制备出的Ce-MIL-101材料应用于催化氧化环己烷的反应,最适反应条件:1mL的环己烷在温度70°下反应12h;Ce/Cr-MIL-101为催化剂,铈的掺杂量为8%,催化剂用量为15mg,4mL的叔丁基过氧化氢,环己烷转化率为47.7%,环己醇、酮的选择性为55.7%。Ce/Fe-MIL-101为催化剂,铈的掺杂量为5%,催化剂用量为20mg,3mL的叔丁基过氧化氢,环己烷转化率为49.4%,环己醇、酮的选择性为100%。(本文来源于《云南大学》期刊2016-05-01)

宋厚杰,齐骏鑫,郭舒隽,方嘉辉,陈晓晖[5](2016)在《钛硅分子筛的改性对环己烷氧化反应的影响》一文中研究指出使用不同改性液H_2SO_4-H_2O_2、(NH_4)_2CO_3-H_2O_2、(NH_4)HF_2-H_2O_2和(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液对中空钛硅分子筛进行改性。采用XRD、UV-Vis和拉曼光谱进行表征分析,考察改性前后钛硅分子筛在环己烷氧化反应的催化性能。结果表明,改性过程没有破坏钛硅分子筛的MFI拓扑结构,但提高了钛硅分子筛相对结晶度,并脱除了部分锐钛矿相TiO_2;与未改性钛硅分子筛相比,环己醇和环己酮选择性及H_2O_2有效利用率明显提高,以改性液(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2改性钛硅分子筛效果最佳,醇酮选择性提高12.78个百分点,H_2O_2有效利用率提高17.33个百分点;(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液改性钛硅分子筛显着降低H_2O_2用量,在己内酰胺生产过程中有很好的应用前景。(本文来源于《工业催化》期刊2016年02期)

姚菓[6](2015)在《金属改性的ZSM-5负载庚基咪唑离子液体催化环己烷氧化反应研究》一文中研究指出环己烷的选择性氧化在化工生产中具有十分重要的价值,产物环己醇和环己酮合称KA油,全球需求量巨大,是合成己二酸和己内酰胺的重要中间体。目前工业上主要采用钴基均相催化剂,在415~435 K和1~1.5MPa条件下,保持环己烷转化率约为4%,KA油选择性为70~85%左右,以防止过量的副产物生成。此途径存在设备腐蚀,选择性差,催化剂易失活,催化剂难以分离等困难,为克服上述不足,学术界和产业界一直在进行各种探索。其中,一些高效催化剂已经引起了广泛关注,如:TS-1,Ti-MCM-41, M-SAPO-11,金属卟啉,过渡金属配合物,和过渡金属(锡,锆,铬,铁,锰,钴,金,铈和铜)掺杂的沸石分子筛。然而,上述研究不仅表现出相对较低的KA油选择性,还较多的利用乙腈,丙酮,乙酸和甲醇等有毒的挥发性有机溶剂作为反应介质,可能导致产品污染及严重的环境问题。因此,开发出一种环保高效的环己烷选择性氧化的催化剂显得尤为重要。离子液体是全部由有机阳离子组成或是由有机阳离子与有机或无机阴离子组成的一种具有较宽液程范围的液态有机盐,具有溶解范围宽,稳定性好,非腐蚀性,非挥发性,不易被氧化,无毒,催化活性高,产物易于分离等一系列的独特性质,可以很容易地加以回收利用,已被广泛用做催化剂或反应溶剂等。本论文针对环己烷氧化工艺中存在的副产物多、选择性低、能耗高、单程转化率低等问题,首先将金属Co、Fe、Ni负载到ZSM-5载体上,制备出M/ZSM-5型催化剂,以催化环己烷氧化反应为探针反应,150℃反应3h,优化出该反应条件下的最佳反应催化剂Co/ZSM-5,随后将HepmimHSO4、HepmimH2PO4、HepmimNO3、HepmimTSO庚基咪唑离子液体负载在Co/ZSM-5上,制备出一种新型高效的催化氧化环己烷的多相催化体系Co/ZSM-5-IL。其中,Co/ZSM-5-HepmimHSO4在催化环己烷氧化反应中表现出最高的转化率,而Co/ZSM-5-HepmimNO3在催化环己烷氧化反应中表现出最高的产物选择性。这类催化体系无需添加其他溶剂,催化剂容易回收重复使用,是一条温和、清洁、环保和高效的环己烷选择性氧化路线。本论文选取上述反应条件下获得最高环己烷转化率的Co304/ZSM-5-HepmimHS04型催化剂,调变HepmimHSO4离子液体的初始加入量,制备出一种Co3O4/ZSM-5-IL(x)型催化体系,以环己烷催化氧化为探针反应,150℃反应3h,发现该系列催化剂对选择性氧化环己烷制备KA油表现出了优异的选择性。其中,Co3O4/ZSM-5-IL(x) (x=11)表现出最高的催化活性,此时环己烷转化率为7.59%,KA油和CHHP的选择性高达94.11%。并通过X射线衍射,场发射电子显微镜,高倍透射电子显微镜,Nz物理吸附,傅立叶变换红外光谱,热重分析和X射线光电子能谱对催化剂进行了一系列的表征。结果表明,该双功能化的Co3O4/ZSM-5-IL(x)具有相当宽的孔道结构,C0304和HepmimHS04被有效地引入到ZSM-5载体的表面;并结合XPS表征提出了可能的催化反应机理。该体系不仅可以利用这些高硅分子筛载体的疏水亲油特性、孔道效应以及择形作用来抑制环己烷氧化反应中副反应的进行,还能利用金属钴的催化活性,以及离子液体对反应氢键的活化,同时获得较高的环己烷转化率和较高的目的产物选择性。我们的发现为设计高活性催化环己烷氧化反应的催化剂提供了参考。(本文来源于《广东工业大学》期刊2015-06-01)

张义成,戴卫理,武光军,关乃佳,李兰冬[7](2014)在《环己烷氧化反应:有机小分子的催化作用》一文中研究指出考察了酮、醛、酯、醇与胺等几类有机小分子在环己烷氧化反应中的催化作用.结果表明,有机小分子催化剂的活性与其极性的强弱、与环己烷形成氢键的强弱、α氢的活性及清除自由基的能力有关.因此,对于环己烷氧化反应,溶剂很可能存在催化作用.叁丙胺在环己烷氧化反应中表现出较高的催化活性,具有进一步开发应用的前景.(本文来源于《催化学报》期刊2014年03期)

李云辉,徐凡[8](2013)在《GdCl_3/AlCl_3催化的分子间氢烷氧化反应》一文中研究指出C-O键的构建是有机反应中最为重要的转化之一.在各种C-O键的形成方法中,C=C双键的氢烷氧化反应无疑是最为直接和原子经济化的一种.尽管已有一些催化体系已被报道,但此方面的研究工作始终备受关注.在稀土化学方面,已报道的所有催化体系均只能实现分子内的氢烷氧化反应[1-6].我们发现[LnCl3/AlCl3]体系可有效催化未活化的醇和苯乙烯作用,实现分子间的氢烷氧化反应.以[GdCl3/AlCl3]组合为代表,其催化活性高于二者分别独立催化此反应的活性的累加,这也是通过Lewis酸协同作用从而提高Lewis酸性的有力例证.1H NMR、晶体的X衍射等测试结果均表明反应的活性中心应是Lewis酸金属中心与醇配位生成的配合物.(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(5)》期刊2013-10-17)

王磊,葛倩,朱明乔[9](2013)在《微管内环己烷氧化反应研究进展》一文中研究指出介绍了微管反应器和微管内环己烷氧化反应的特点;详述了微管内环己烷无催化氧化的反应工艺、微管内气液流动情况、反应机理以及微管内壁负载催化剂的环己烷催化氧化反应工艺;指出无催化及内壁涂覆催化剂的微管内环己烷氧化反应在改善反应的安全性、强化气液传质效果和提高催化性能等方面具有较大优势,微管内壁负载纳米金催化剂的反应器形式在环己烷氧化反应中前景看好。(本文来源于《合成纤维工业》期刊2013年03期)

李云辉[10](2013)在《稀土—铝双金属体系催化分子间氢烷氧化反应和胍化反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了稀土-铝双金属体系催化的氢烷氧化反应和胍化反应。工作主要由两部分组成:1.研究了稀土阳离子化合物[Ln(CH_3CN)_9]~(3+)[(AlCl_4)_3]~(3–) CH_3CN催化的胍化成环反应,以2mol%的催化剂用量,即可高收率地由邻氨基苯甲酸甲酯与碳二亚胺合成一系列2-氨基喹唑啉-4-酮类化合物。[Ln(CH_3CN)_9]~(3+)[(AlCl_4)_3]~(3–) CH_3CN的催化活性明显高于稀土氯化物以及叁氯化铝的催化活性之和,证明在此反应中阳离子化的稀土化合物有效地提高了稀土中心的Lewis酸性。2.研究了稀土-铝双金属体系催化的分子间氢烷氧化反应。以[10mol%GdCl_3/30mol%AlCl_3]为催化剂成功实现了苯乙烯与脂肪醇的分子间氢烷氧化反应,这是稀土化合物在催化分子间氢烷氧化反应方面的首次应用。探讨了反应机理,证明该双金属体系中稀土Lewis酸与其他Lewis酸存在着协同作用,原位生成[GdCl_3-AlCl_3-醇]活性中心从而活化醇羟基,促使了反应的进行。(本文来源于《苏州大学》期刊2013-03-01)

烷氧化反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

环己烷液相分子氧氧化是工业上重要的一类烃类氧化反应,其反应产物环己醇和环己酮(称KA油)有着重要的工业应用。目前研究的难点是环己烷中的C-H键不易活化,生成的产物KA油易发生过度氧化,导致主产物的选择性低。从工业应用以及实验研究中所用的催化剂可以看出,过渡金属Co对该反应有着较好的催化性能,因此本文主要探究了钴基催化剂在环己烷氧化反应中的应用。分别探究了碳纳米管负载钴基催化剂、金属有机骨架材料ZIF-67的衍生材料以及不同方法制备的Co3O4在环己烷氧化反应中的催化性能。本文以浸渍法制备了碳纳米管负载不同金属(Fe、Co、Ni)的催化剂,并将其应用于环己烷氧化反应中,发现碳纳米管负载钴基催化剂具有良好的催化性能。分别以水和无水乙醇为溶剂,同样使用浸渍法将Co金属粒子负载在碳纳米管管内和管外,制备两种不同的催化剂剂,并将其应用于环己烷氧化反应中,实验结果表明Co粒子负载在碳纳米管管内时具有更好的选择性,并对钴的负载量、反应条件进行了考察,在最优条件下,环己烷转化率达到8.40%,KA油选择性为 79.27%。本文采用室温搅拌法合成了具有菱形十二面体结构的ZIF-67材料,并在空气氛围中,不同温度下热解制备ZIF-67的衍生材料,表征结果显示ZIF-67材料成功合成,热解之后生成的材料仍然保持了 ZIF-67的多面体结构,热解产物主要成分为Co3O4,并探究其在环己烷氧化反应中的催化性能。实验结果表明,与原ZIF-67材料相比,热解之后形成的Co3O4催化剂的催化活性略有提高,环己烷转化率达10.72%,KA油的选择性达78.23%,表征结果与实验结果显示ZIF-67材料反应之后通常被破坏,催化剂无法回收,而ZIF-67的热解衍生材料在反应之后还能保持其原有的晶形结构,能够达到循环利用的目的。在ZIF-67衍生材料的探究中发现,ZIF-67热解之后生成的Co3O4具有优良的催化性能,因此本文进一步探究了不同制备方法得到的Co3O4在环己烷氧化反应中的催化性能,通过表征可以看出不同制备方法形成了具有不同形貌的Co3O4催化剂,将其用于环己烷氧化反应中。结果表明,催化剂Co3O4-NaOH具有最好好的催化性能,环己烷的转化率达9.61%。,KA油的选择性达83.05%,该催化剂制备方法简单,成本低,并且可回收利用。本文还利用Zn,Cu对Co3O4催化剂进行掺杂修饰,以改变Co的价态,考察了 Co的价态对反应的影响。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

烷氧化反应论文参考文献

[1].周旭升,郭凯.环己烷氧化反应探究[J].科技风.2018

[2].吕崔华.钴基催化剂的制备及其催化环己烷氧化反应性能研究[D].湘潭大学.2018

[3].代睿涵.基于锆铪氧簇的金属有机框架纳米薄片的合成及其对环己烷氧化反应催化性能的研究[D].厦门大学.2017

[4].罗忠瑞.Ce-MIL-101(Cr、Fe)的制备及其在环己烷氧化反应中的催化研究[D].云南大学.2016

[5].宋厚杰,齐骏鑫,郭舒隽,方嘉辉,陈晓晖.钛硅分子筛的改性对环己烷氧化反应的影响[J].工业催化.2016

[6].姚菓.金属改性的ZSM-5负载庚基咪唑离子液体催化环己烷氧化反应研究[D].广东工业大学.2015

[7].张义成,戴卫理,武光军,关乃佳,李兰冬.环己烷氧化反应:有机小分子的催化作用[J].催化学报.2014

[8].李云辉,徐凡.GdCl_3/AlCl_3催化的分子间氢烷氧化反应[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(5).2013

[9].王磊,葛倩,朱明乔.微管内环己烷氧化反应研究进展[J].合成纤维工业.2013

[10].李云辉.稀土—铝双金属体系催化分子间氢烷氧化反应和胍化反应的研究[D].苏州大学.2013

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